重要的表面活性剂体系.pptVIP

胶体性质 ①增加疏水基链长会使cmc降低。 ②反离子能够降低两性表面活性剂的亲水排斥用, 因而能够使cmc降低。 ③pH值对于cmc的影响 图2 pH值对于cmc的影响 ●在未形成胶束之前，双链之间存在相互作用。 ——如果间隔基团较短，由于二者之间的空阻，它们尽量远离；此时如果间隔基团有一定刚性，则两链采取反式构像； ——如果间隔基团较长，双链则通过疏水作用互相靠近，并且采取顺式构像。 ●形成胶束之后，不论刚性基团长短，都采取顺式构像 4.3 Gemini分子双链之间的作用/构像影响 5. Gemini体系CMC以后表面张力持续下降现象 Gemini体系在CMC以后表面张力缓慢降低；加无机盐后不变－－离子强度的影响。 低于CMC时，体系盐浓度可忽略，不对表面张力造成较大影响； 高于CMC时，体系盐浓度变化不能忽略，导致离子强度不再恒定，体系受变化的盐浓度影响，CMC降低。 浓度依赖性,容易形成线状胶束 6. Gemini型表面活性剂的聚集行为 间隔基团长度依赖性 ● 12-s-12 线状胶束－球形胶束－囊泡 ●16-s-16囊泡+线状胶束+双层片断－线状胶束－球形胶束 7. Gemini型表面活性剂的流变学特点 线状胶束的形成，使体系的粘度增加，形成粘弹性流体 Gemini型表面活性剂特征小结 ●表面活性好 ●吸附量及分子平均占有面积的计算与解离程度有关 ● 常有预胶束形成，真正CMC为第二个转折点处 ●表面性质与聚集行为与间隔基团长度有关 ●聚集行为与浓度有关;头基的手性中心影响聚集体形貌 ● 胶束性质随间隔基团长度增加有极值 ●有良好的应用价值 碳氟表面活性剂 定义、分类 性质 应用举例 新型碳氟表面活性剂简介 表面活性剂物理化学 定义 　 普通表面活性剂的疏水基一般为碳氢链, 称碳氢表面活性剂。将碳氢表面活性剂分子碳氢链中的氢原子部分或全部用氟原子取代, 就成为碳氟表面活性剂, 或称含氟表面活性剂 （FS）。碳氟表面活性剂是特种表面活性剂中最重要的品种, 有很多碳氢表面活性剂不可替代的重要用途。 表面活性剂物理化学 碳氢表面活性剂分子碳氢链中氢原子 全部被氟原子取代（全氟表面活性剂，Perfluoro Surfactant ） 部分被氟原子取代（含氟表面活性剂，Fluorine-containing Surfactant） 另外，文献中常见名称：氟化表面活性剂（Fluorinated surfactant） 碳氟表面活性剂（ Fluorocarbon Surfactant ） 分类 依据极性基结构的不同, 可以将氟表面活性剂分为离子型和非离子型两大类。离子型又分为阳离子、阴离子和两性。 端头X 是一个可溶性的基团,根据X 的变化可得阴离子型、阳离子型、非离子型的氟碳表面活性剂 RF为一个既憎水又憎油的氟碳链(可以是直链或支链)。 表面活性剂物理化学 性质 三高 高表面活性 高耐热稳定性 高化学稳定性 两憎 含氟烃基既憎水又憎油 表面活性剂物理化学 * 高稳定性 氟碳表面活性剂在强酸、强碱中具有优良的化学稳定性;同时它在高温下极稳定,可在300 ℃以上的高温下使用而不发生分解. 碳-氟(C - F) 键能高 直链的全氟烷烃的分子骨架是一条锯齿形碳链,四周被氟原子所包围. 表面活性剂物理化学 高表面活性 低表面张力 氟碳表面活性剂是迄今为止表面活性最高的一种表面活性剂,一般的表面活性剂可将水的表面张力降低到27 mN·m-1左右,而氟碳表面活性剂在极低浓度(普通烃类表面活性剂的1/ 10 到1/ 100) 就可使水的表面张力达到20 mN·m-1以下,甚至到14mN·m-1左右. 表面活性剂物理化学 高表面活性 氟碳表面活性剂的CMC 值约与碳氢链长是氟碳链的1.5 倍的碳氢表面活性剂的CMC值相近,说明具有相同碳原子的氟碳表面活性剂的CMC 值比碳氢表面活性剂低地多。因而使用较低浓度的氟碳表面活性剂就能显著降低体系的表面张力。 表面活性剂物理化学 高表面活性 表面活性剂物理化学 C7H15COONa C7F15COONa 饱和吸附量(10-10mol/cm2) 2.82 2.85 表面张力（mN/m） 44.5 26 CMC(mol/L) 0.25 0.034 碳氢碳氟表面活性剂对比实例： 1.表面吸附量相差不大--- 饱和吸附时，分子直立排列，头基相同，单位面积排列的分子数相近。 2. 氟表面活性剂降低