聚天冬氨酸的合成及表征【文献综述】.docVIP

毕业论文文献综述 应用化学 聚天冬氨酸的合成及表征 一、 聚天冬氨酸的研究现状和前景： 随着经济社会的发展，水溶性高分子材料的应用量逐年增加，比如在工业冷却水循 环系统中，--般要加入水处理剂以控制结垢、腐蚀等问题，而聚丙烯酸和聚丙烯酰胺类 水处理剂的阻垢效果虽好，却不能牛物降解，造成严重的环境问题。因此,可牛物降解的 水溶性高分子材料成为近年来的研究热点。 国外成功开发的水处理剂聚夭冬氨酸（Polyaspartic acid，简称PASP）就是这样一类 “绿色”产品。聚天冬氨酸天然存在于软体动物和蜗牛类的壳屮，是由天冬氨酸（Aspartic acid，简称ASP）单体的氨基和竣基缩水而成的聚合物，具有类似蛋白质的酰胺键结构，可 完全牛物降解成对环境无害的终产物，无毒无污染，是一类对环境友好的绿色聚合物山。是 受海洋动物代谢过程启发而开发成功的一种绿色阻垢剂，特别适用于抑制冷却水、锅炉 水及反渗透膜处理中的碳酸钙等的成垢⑵。使用聚天冬氨酸可高效、稳定地被微生物降 解为对环境无害的终产物，具有很好的生物降解性，无毒无污染，是公认的绿色聚合物 和水处理剂的更新换代产品。 研究证明，水溶性聚天冬氨酸具有阻垢、缓蚀、分散、螯合、保湿等多种功能叫市场 前景很好，经济效益和社会效益非常可观。20世纪90年代初自美国Donlar公司开发成功 以来，聚天冬氨酸的合成及应用已经成为各发达国家竞相研究的热点⑷，美国、徳国已相继 建成了较大规模的生产装置并成功运转宀6］。国内对聚天冬氨酸的研究还处于起步阶段 O 二、 研究方法及合成思路： 聚天冬氨酸是天冬氨酸单体的氨基和竣基缩水而成的聚合物。它的分子链的形式可 有两种： CH：一COOH聚天冬氨酸的合成0前主要有两条工艺路线:a 形:一旷CO） — B 形:一（NH^f 旷（?比一 CH：一COOH 聚天冬氨酸的合成0前主要有两条工艺路线: COOH 一是以L?天冬氨酸为原料的热缩合法 二是以马来酸或马来酸酹为原料的合成法。 1、 L■天冬氨酸热缩聚 以L■天冬氨酸为原料，采用I古I相、液相或在分散介质中热缩聚，制得环状的聚琥珀 酰亚胺（PSI）［叫然后在碱性条件下水解即得PASPo在固相中反应很容易进行，但反 应不均匀；在溶剂中进行反应，可以降低反应物黏度，使反应均匀彻底，提高产率。采 用的溶剂一般为非质子极性有机溶剂，包括含硫或含氧的杂原子环状有机物、高沸点的 烷醇或正构烷绘。此反应过程较容易控制且重复性好，转化率可达94%以上，且设备简 单，是比较成熟的一条工艺路线，其缺点是天冬氨酸成本高，在实际应用中缺乏竞争力。 2、 以马來酸或马来酸酉干为原料 马来酸和碳酸胺直接聚合的方法，它以摩尔比为1： 1.1的马来酸和氨水混合，在 170°C下聚合成聚琥珀酰亚胺。聚合得到的聚琥珀酰亚胺颜色较深，并且含有一定量的 杂质，还常常成团，需要水解、提纯、脫色等后处理才能得到浅色粉末状的聚天冬氨酸。 水解一般是在碱性的水溶液中进行，如将PSI用NaOH水溶液处理，控制pH=10—12 时水解完全，得到聚天冬氨酸盐的清晰溶液。孙波〔9］等对聚天冬氨酸合成过程屮的水解 反应进行了研究，发现水解的适宜条件为：水解温度50—90,水解吋间约30min, NaOH 浓度2moL/L,用量与聚琥珀酰亚胺相等。该方法聚合工艺简单、原料易得、反应条件 温和且产物易分离，适合大规模生产。缺点是聚合时间较长，并且需要对反应物进行预 处理（如重结品）。 3、 比较两类合成方法的结果 比较两类合成方法的结果I?,以马来酸（酹）为原料的产品，相对分子质量较低， 在800—15000之间，而且产率偏低，温度高时容易导致产品颜色变深；用L■天冬氨酸 作原料可制取低色度聚合物，摩尔质量较大，在1000—15000之间如果在特定介质 中加入磷酸作为催化剂，这样得到的聚合物分子相对分子量将明显增加，最高可达 50000,而且色度较低。以L?天冬氨酸为原料产物的生物降解性较好，但是相对摩尔质 量相近的产品，以马来酸（酹）为原料制取的聚天冬氨酸的阻垢能力和对颜色的分散能 力较强。 三、聚天冬氨酸的应用： 聚天冬氨酸是仿生合成的水溶性高分子材料,主要用途有如下几个方面： 聚天冬氨酸作为一种新型绿色水处理剂，应用到工业循环冷却水处理领域中。聚天 冬氨酸可以螯合钙、镁、铜、铁等多价金属离子，尤其能够改变钙盐晶体结构，使其形 成软垢，可以用于工业循环水、锅炉水、反渗透水、油出水、海水淡化等水处理领域， 在高硬度、高碱度、高pH值、高浓缩倍数系统中表现卓越，PASP阻垢效果优于常用含 麟阻垢剂。PASP与PBTCA复配后有协同作用。 聚天冬氨酸作为金属缓蚀剂。聚天冬氨酸在pH处于10以上时能得到较好的缓蚀效 果。pH处于8?9时较低浓度的聚天冬氨酸在海水