电池各相间的ΔαGmB与电池反应的ΔrGm.pdf

第 13 卷 　第 2 期 1998 年 4 月 β 电池各相间的Δ G 与电池反应的 Δ G α m , B r m 何 　建 　波 (合肥工业大学化工学院 　安徽 230009) 　　摘要 　推导了分别与电池中相间电势差、绝对电极电势和相对电极电势相关的带电粒子相间 摩尔吉布斯函数变的表达式 ,讨论了它们与电池反应的摩尔吉布斯函数变的关系。 　　电池反应的摩尔吉布斯函数变 Δ G 不会因反应在电池中进行而与在一般容器中进行时 r m ( ) 有什么不同 ,但电池反应是带电粒子 离子和电子 在各种相界面上迁越的综合表现 ,所以电池 β 反应的 Δ G 与带电粒子B 在各种相界面上的相间吉布斯函数变 Δ G 有关。由于带电粒 r m α m ,B 子是作为有化学性质和电性质的组分参与反应的 ,其电化学势与化学和电场两方面因素有关 , 而表征电场状态的电势参量有相间电势差、绝对电极电势和相对电极电势之分 ,使得与各种电 β 势参量相关的 Δ G 表达式以及它们与电池反应的 Δ G 的关系具有一定的复杂性 ,在电化 α m ,B r m β 学专著中未见系统论述。本文对这一问题作较详细的讨论 ,并从 Δ G 的表达式可直观地得 α m ,B 出绝对电极电势和相对电极电势的本质意义。 　　一、　各种相间摩尔吉布斯函数变 β 　　1. 　与相间电势差相关的 Δ G 表达式 α m ,B ( ) ( ) 　　金属 M / 溶液 L 界面是电池中常见的一种相界面 ,界面反应为 M z + (L ) + z e M ( 1) 反应前后电子始终位于金属相 ,上式可简写为 M z + (L ) M z + (M) 金属离子在两相间的迁越达到平衡的条件是其电化学势在两相中相等 ,即 M M L Δ z + μ z + μ z + ( ) Gm ,M = - = 0 2 L M M 式中电化学势与化学势的关系为