聚氨酯型固体电解质的离子导电性和红外光谱研究.PDFVIP

维普资讯 第 l8卷 第 12期 应 用 化 学 Vol18No．12 2001年 12月 CHINESEJOURNAL OFAPPLIEDCHEMISTRY Dec．2001 i … … t研究论文 … 自 聚氨酯型固体电解质的离子导电性和红外光谱研究 朱卫华 杨 兵 王新灵 唐小真 王岩松 (上海交通大学化学化工学院高分子材料研究所 上海 200240) (中国科学院上海硅酸盐研究所 上海) 摘 要 采用落液聚合的方法合成了线型聚醚聚氨酯 (PEG-Pu)．以其作为基体 ，与高氯酸钠 (NaaO )复台 制得 了一系列新型的聚台物固体电解质．利用傅立叶变换红外吸收光谱 (FT IR)、傅立叶变换拉曼吸收光谱 (FT—Raman)和交流复阻抗谱 (IA)对该体系 中聚台物 离子之 间相互作用和离子导 电性能进行 了研究．结果 表 明．聚氨酯 中羰基和醚氧基 团与钠离子有不同的络台能力，二者都参与离子传辅过程．PEG_Pu／Naclo。 复合膜具有一定的导电性．复台物的电导率随着温度的上升而提高，且导 电行为符台Arrhenius公式．在一 定盐浓度下(体系氧／钠摩尔 比为 l2时)，离子 电导率达到最大值． 关键词 聚醚聚氨酯，聚合物固体 电解质。络台，离子电导率 中图分类号：0633．ii 文献标识码 ：A 文章编号2001)12-0939—05 聚合物固体电解质具有 良好的成膜性和粘弹 1 实验部分 性，易加工成大面积均匀薄膜 ，有利于降低电池 内 阻和增大充放电电流，且克服 了液体 电解质使用 1．1 试剂与仪器 时的漏液 问题，已成为新一代全固态高能锂电池 4，4 二苯甲烷二异氰酸酯 (MDI，烟台合成 的重要材料．其 中研究最多的是聚氧化乙烯或其 革厂)，减压蒸馏提纯 ，一1O℃下保存至使用．聚 衍生物和锂盐的复合物 ．但是由于聚氧化乙烯 乙二醇 (PEG，地 一i000，上海浦东高南化工 在常温下易结晶，导致 以其为基质的聚合物 固体 厂)，真空烘箱 60℃下干燥3h备用．1，4一丁二醇 电解质在使用 中存在熔融温度低、力学性能差等 (BD，上海试剂三厂)，加氢化钙 回流 3h后，减压 诸多缺点 ．因此，已有聚丙烯睛(PAN)3【、聚偏 蒸馏．Ⅳ，Ⅳ 一二 甲基 乙酰胺 (DMA，中国医药 (集 团)上海化学试剂公司)，加氢化钙 回流 3h，减压 氟 乙 烯 (PVDF) 、聚 甲 基 丙 烯 酸 甲酯 蒸馏 ．高氯酸钠，AR级 (上海试剂四厂)． (PMMA)n一、聚氯 乙烯 (PVC)n等作为聚合物 固 Perkin—Elmer963型 FT—IR傅立 叶变换红 体电解质基体的研究报道． 外 光 谱 仪 ，分 辨 率 为 2cm +Bruker公 司 聚氨酯弹性体具有优 良的力学性能和典型的 EQUINOX55型傅立 叶红外光谱仪 ，FRA106／S 两相结构 ，其软段可与碱金属盐发生溶剂化作用 ， 型拉曼附件 ，分辨率为2cm ．交流复阻抗谱测 促进带 电离子的传输，保证固体电解质具有一定 试在 EGGPrincetonAppliedResearch生产的 的导电性 ；由氨基甲酸酯等极性基团形成的分子