聚醚生产中结晶工艺改进.pdfVIP

维普资讯 化学推进剂与高分子材料 ChemicalPropellantsPolymericMaterials 2005年第4卷第3期 · 生 产 实 践 · 聚醚生产中结晶工艺改进 刘志诚 (天津大沽化工投资发展有限责任公司，天津 300455) 摘 要：通过对结晶理论研究，结合实际改进生产控制方案，达到改善晶形、降低过滤时间、提高产品 收率等 目的。 关键词 ：聚醚 ；结晶；过饱和度 ；摩尔 比 中图分类号：TQ326．5 文献标识码 ：A 文章编号 ：1672．2191(2006)03100·60．03 软泡聚醚产品对金属离子含量有较高要求，如 体粒数密度 ，m一-；指数 i，，，b为受操作条件影 果聚醚产品中金属离子(一般指钾、钠离子)含量偏 响的常数 。 高，会严重影响聚氨酯的加工性能。聚醚产品中钾 从公式(1)可看出，溶液的流速与结晶生长速 离子来 自催化剂氢氧化钾，钠离子来 自用焦磷酸钠 度相关，即搅拌转速影响结晶生长。图l是不同搅 中和氢氧化钾时带入。要使钾、钠离子含量在合格 拌转速在不同过饱和度下与结晶生长速率的关系。 范同内，必须首先做好中和反应，使焦磷酸钠和氢 氧化钾进行等摩尔反应，完全生成焦磷酸钾钠 ，然 后进行脱水结晶，再将焦磷酸钾钠过滤除去。在实 际生产中，中和步骤可较好控制，而结晶控制相对 较难，需要根据实际情况长时间摸索，才能达到一 定效果。聚醚生产和其他产品一样 ，为使结晶具有 良好的过滤性能和较少的滤饼持液量，结晶形态应 避免针状、薄片状、树枝状 ，尽量达到球状或正 方体，并且使晶体产品颗粒更大一些，这样就能有 搅拌转速／(r-min1 效防止形成漏滤。良好的结晶形态(晶习)对于减少 蒯边线速l(mS·) 过滤时间，提高聚醚收率至关重要。为达到上述 目 图1 不同过饱和度下搅拌转速对结晶生长速率的影响 Fig．1Effectof：~tirringspeedoncrystalgrowth 的，我们在生产过程中对影响结晶的各种因素进行 rateatdifferentsupersaturationdegree 了分析研究，并优化了工艺控制条件。 从图1可看出，在实验范同内，当搅拌转速在 1 搅拌形式及速率选择 80r／min以上时对结晶生长速率无太大影响。为保 在结晶过程中，影响结晶效果的因素有多种， 证较快的生长速率和较低 的动力消耗 ，当采用 搅拌形式和搅拌强度是较重要的因素。一般在保证 90r／rain转速，溶质扩散和结晶热量传递等问题都 较好混合状态下，较低的溶液雷诺数对结晶生长有 得到较好解决。 利，剧烈搅拌对结晶有较大磨损 ，易形成细小结 2 过饱和度选择 【】 晶。搅拌速度太慢对传热不利，也使结晶粒度分布 变宽。综合考虑各种因素，我们选择了三叶后掠棒 焦磷酸钾钠结 晶与大多数无机盐结 晶过程一 状的搅拌形式。根据结晶经验公式…： 样，也分为晶核生成和成长2个过程，这2个过程 G=kb MrACIN。