电子亲和势法判断负离子聚合单体的活性!.pdf

第 期 高 分 子 学 报 (! VJ 5 (! 年 月 !# (! ， FOPF ;Q9:R)STOF UTVTOF WD6 5 !# ·研究简报· 电子亲和势法判断负离子聚合单体的活性! !! 滕波涛 蒋仕宇 鲁继青 蓝尤钊 刘 亚 郑绍成 （浙江师范大学物理化学研究所 浙江省固体表面反应化学重点实验室 金华 7!( ） 摘 要 提出了利用不同取代基烯类单体的电子亲和势来判断其负离子聚合反应活性的方法 采用密度泛 5 函理论的 （）方法优化了不同取代基烯类单体几何构型，在 （ ， ）水平上计 879:;=$7( ? 879:;=$7(( @ @ 7?A !B 算了其电子亲和势 通过电子亲和势计算值与文献报道实验数据比较，表明本文采用的计算方法是比较可靠 5 的 结合不同取代基烯类单体的电子亲和势的计算结果，通过与 关系及取代基常数 数据进行比较表明， 5 C$D ! 电子亲和势可以用来判断不同单体负离子聚合反应的活性高低5 关键词 负离子聚合，单体，电子亲和势，反应活性，密度泛函理论 负离子聚合是指以负离子为活性中心的聚合 密度泛函理论的879:; 方法计算了不同取代基 ［，］ ( ! 反应 ，通常采用具有吸电子基团的共轭烯类单 烯类单体的电子亲和势5 体，如苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸甲酯等，目前已成为 本文利用 +4LL,+37 程序，选择密度泛函理 ［ ］ 合成新型高分子聚合物、控制高分子聚合物结构、 论( 中常用的 方法，采用 （）基组对 879:; =$7( ? 改进其性能及拓展高分子化合物用途的重要手段 不同负离子聚合的单体进行中性分子、相应负离 ［ ］ 之一，受到广泛关注7 E = 5 子几何构型优化以确定最优构型，同时进行频率 负离子聚合反应的关键之一是根据不同的单 计算，确定所得分子构型没有虚频，是稳定构型5 体反应活性，选择适当引发剂配合进行聚合5 因此 采用 （ ， ）水平进行不同单 879:;=$7(( @ @ 7?A !B 判断不同单体，尤其是新型单体的反应活性对聚 体能量及各原子电荷分布的