生物分子电催化的研究.PDF

化学字报 A创.4 omw:O.4 B四10.4 13,51, 683-689 生物分子电催化的研究 11. 血红蛋白在甲盼固紫修饰石墨电极上的电催化 韩吉林 陈洪渊骨 高鸿 〈南京大学化学系，南京，210008) 本文将甲盼圄紫吸附在石墨电极上以制成修饰电极，它是一种能够加快血红蛋白在电极上电子 传递速度的新的电子传递媒介体.在 +0.2V， -0.4V(vs. SCE) 电位范围内，吸附态的甲盼固紫 表现出相当可逆的两电子氧化还原行为P 同时有两个质子参加.在pH5.5 NaOÅ.c--HO.A.c 缓冲溶 1 液中p 其表面式量电位E0 O.18V，表观电子传递速率 k. 为 0.71 日气甲盼固紫修饰电极具有 为一 良好的稳定性p 它能够大大加快血红蛋白在电极上的电子传递速度p 使其具有很好的电流响应F 可应 用于血红蛋白的测定. 关键词:血红蛋白，甲酣固紫，修饰电极，电催化. 血红蛋白是脊椎动物红细胞内的呼吸蛋白，由四条多肤链组成，每条多肤链同一个血红素 相连接.血红素是由四个毗略环衍生物组成原叶琳-9 与铁的配位结合而成的~Ë同多肤链的 连接是其中的铁原子与肤链分子中组氨酸眯瞠基的氮原子相连.血红蛋白尽管有电活性中 心，但一方面由于其分子空间结构庞大，电活性中心不容易暴露:另一方面因它在电极表面 ‘ 强烈吸附造成电极的钝化，因此它在一般电极上的电子转移速率很慢，得不到有效的电流响 应.借助于电子传递媒介体，可提高血红蛋白的电子传递速率. Ye 和 Baldwin[lJ 将亚甲蓝 吸附到石墨电极上制成修饰电极可用于流动体系测定血红蛋白和肌红蛋白，董绍俊等[2J 对此 进行了光谱电化学研究.汪尔康等C8J 用电化学沉积法制备了玻碳基体的甲苯胶蓝修饰电极， 获得了对肌红蛋白和血红蛋白的稳定的电化学响应. 我们寻找到一种能够加快血红蛋白在电极上的电子传递速度的新的电子传递媒介体甲酷 固紫，将其吸附在石墨电极上制成化学修饰电极.该修饰电极能够大大加快血红蛋白在电极 上的电子传递速度，使其在修饰电极上具有很好的电流响应，且稳寇性良好，可望用于流动分 析. 实验 仪器 Polarecord E 506, VA~Scanner E 612 (Metrohm , Herisau, Switzerland). 9036 X-y 函数记录仪(四川仪表厂). X-650 型电子扫描电镜(Hit削剖，日本)， Q811 型求积仪， P- 1 型抛光仪.到丝电极作为对电极，饱和甘隶电极为参比电极. 试剂 牛血红蛋白(中国科学院上海生物化学研究所)，紫外可见光谱表明其吸收峰在 405nm, 500nm 处，因此该血红蛋白是氧化态cJ 甲酣固紫(B. H. D 分装)未经进一步提纯. 1992 年3 月 18 日收到.国家自然科学基金和南京大学现代分析中心测试基金资助的项目.本文第 I 报见化学学报­ S割邸， 51， 568 .684. 化学学报 ACTA OHIMIOA SINWA 1993 其它试剂均为分析纯，所有溶液均用二次石英重蒸水配制. 测定前情液均用高