超细荧光聚合物纳米微球的制备-应用化学.PDFVIP

第２９卷 第６期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２９Ｉｓｓ．６ ２０１２年６月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｎｅ２０１２ 超细荧光聚合物纳米微球的制备 强新新　赵志超　宋锋玲　彭孝军　樊江莉 （大连理工大学精细化工国家重点实验室　大连 １１６０２４） 摘　要　合成了具有较高荧光量子产率（０６９）和良好光稳定性的可聚合荧光染料单体，该荧光染料的光稳 定性高于商品化的染料罗丹明Ｂ。通过氧化还原引发剂引发乳液聚合制备了超细荧光聚合物纳米微球，将染 料分子共价连接在聚合物链上。使用非离子表面活性剂ＴｒｉｔｏｎＸ１００作为乳化剂、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）作 为单体和助乳化剂，制备的超细纳米微球平均粒径为２２ｎｍ，而不加ＭＭＡ时制备出的纳米微球平均粒径在 １５０ｎｍ左右。由于微球表面带有苄氯基团，为进一步的微球功能化提供了途径。 关键词　可聚合染料，超细聚合物纳米微球，光稳定性，染料泄漏，蒽吡啶酮，乳液聚合 中图分类号：Ｏ６３２．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１２）０６０６３３０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１２．００３８３ ［１］ 功能聚合物纳米微球在材料科学和荧光传感器、生物医学检测等方面极具应用潜力 ，如：将荧光 ［２３］ ［４］ 微球表面修饰生物抗体后进行生物检测 ；超细荧光微球可用于核酸检测和蛋白质构象分析 。将荧 光染料吸附在载体上制备荧光聚合物纳米微球的方法方便快捷，但是吸附在载体表面的染料分子易受 ［５］ 外界环境的干扰、且易于脱除，微球表面难以功能化等缺点，限制了荧光聚合物微球的使用范围 。纳 ［６］ 米微球的粒径越小，越容易在溶液中稳定分散，同时对外界响应越快 。而制备直径小于６０ｎｍ的超细 ［７］ 聚合物荧光纳米微球常采用的微乳液聚合的方法 ，为了使所有的单体均溶解于胶束或连续相内，必 ［８］ ［８］ 须使用大量的表面活性剂作为乳化剂 。Ｋｏｎｇ等 使用少量的十二烷基磺酸钠ＳＤＳ，采用半连续加入 单体的微乳液聚合的方法制备了粒径分布均匀（＜２０ｎｍ）的纳米粒子。但其反应需要分步加料，操作较 为繁杂，加料时间难以掌握。 制备可用于聚合的荧光染料，必须在自由基浓度高的聚合条件下使染料母体保持稳定。萘酰亚胺、 ［９１１］ ［１２］ 咔唑等化学稳定性好的染料常常作为荧光团 ，但由于其发射波长较短，限制了荧光微球的应用 。 而长发射波长的Ｃｙ５、Ｃｙ７等染料由于分子共轭结构较大，使其发色团成负电性，光照下容易受到单线 ［１３］ 态氧的进攻而降解 ，导致其化学稳定性变差，在乳液聚合过程中发生褪色变化，因此不能用于自由基 聚合反应中。蒽吡啶酮染料具有良好的耐臭氧和光稳定性［１４１６］，在自由基聚合过程中母体结构不发生 改变，因此，本文用它作为可聚合染料的母体结构。 荧光母体的烯丙基化是制备可聚合荧光染料的常用方法，但是烯丙基在自由基聚合过程中很容易 被链转移成稳定的烯丙基自由基，从而使聚合反应变慢［１７１８］。本文采用苯乙烯衍生物作为可聚合基团， 以避免烯丙基化合物在自由基引发聚合过程中的阻聚作用。 本文合成了光稳定性优良的可聚合有机荧光染料，并通过非离子表面活性剂