介观太阳能电池中聚合物电解质和钙钛矿材料改性研究-光学工程专业论文.docx

A Dissertation Submitted in Fulfillment of the Requirements for the Degree of Doctor of Optical Engineering Modification of Polymer Electrolyte and Perovskite for Mesoscopic Solar Cell Candidate : Min Hu Major : Optical Engineering Supervisor : Prof. Hongwei Han Huazhong University of Science Technology, Wuhan, Hubei 430074, P. R. China May, 2015 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集 体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在文中 以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保 留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本 人授权华中科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索， 可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 本论文属于 保密□， 在 年解密后适用本授权书。 不保密□。 （请在以上方框内打“√”） 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 年 月 日 日期： 年 月 日 华 华 中 科 技 大 学 博 士 学 位 论 文 I I 摘 要 介观太阳能电池（mesoscopic solar cell，MSC）是一种基于介观尺度的无机或有 机半导体材料及三维互穿网络结构的新型太阳能电池，由于它所拥有的纳米多孔结 构，使得其具有很大的比表面积，从而更有利于光子捕获及电荷分离。 染料敏化太阳能电池（dye-sensitized solar cell，DSSC）是一类典型的介观太阳 能电池。由于具有制备工艺简单，原材料价格低廉，并能制成彩色透明器件等特点， DSSC 被认为是新一代最具前景的太阳能电池技术之一。经过二十多年的研究，基于 液态电解质的 DSSC 的最高认证效率已达到 11.9%。然而传统 DSSC 的液态电解质易 挥发、稳定性差，而且使用的贵金属铂电极成本高，这些问题限制了 DSSC 的商业 化进程。相比传统 DSSC，基于碳材料作为对电极的单基板全固态 DSSC 是一种更具 有发展潜力的介观太阳能电池，其特点是在一块导电基板上利用丝网印刷技术分别 制备光阳极、间隔层和对电极，之后敏化染料填充电解质。单基板 DSSC 器件制备 工艺简单，采用的碳电极廉价易得，填充的准固态或固态电解质避免了电解质的泄 漏等问题。 基于单基板全固态 DSSC 结构，本论文对电解质进行了一系列修饰改性，不但 提升了电解质的离子电导率，而且改善了电解质与电极之间的界面电荷传输，最终 获得太阳能电池光电转换效率的提升。与此同时，通过将新型钙钛矿材料引入上述 单基板结构的介观太阳能电池中，电池的光电转换效率得到大幅提高。 具体研究内容包括： 针对基于聚环氧乙烷/聚偏氟乙烯（PEO/PVDF）聚合物电解质的单基板全固态 DSSC，通过研究光阳极 TiO2 膜厚、间隔层 ZrO2 膜反射率、碳对电极的催化活性以 及 PEO 的分子量等优化了电解质的离子电导率等及器件光伏性能，成功将器件的效 率提升到 2.82%。随后，研究了基于聚合物电解质的单基板 DSSC 的光伏性能的重复 性，结果表明利用丝网印刷技术制备的器件，10 片电池的光电转换效率偏差低于 6%。 合成了一种新型烷基咪唑碘修饰的纳米 SiO（2 SiO2-ImI）材料，通过与 PEO/PVDF 聚合物电解质物理共混制备了一种新型纳米复合聚合物电解质，并成功应用于单基 II II 板全固态 DSSC 中。红外吸收光谱、扫描电子显微镜、差示扫描量热分析、电导率 测试等分析结果表明，相比未改性聚合物电解质，新型改性纳米复合聚合物电解质 的形貌更均匀、结晶度更低、离子电导率更高。将 SiO2-ImI 复合电解质组装成单基 板全固态 DSSC，获得了 3.83%的光电转换效率。 利用化学氧化还原法合成了纳米石墨烯材料，通过与 PEO/PVDF 聚合物电解质 共混制备了一种新型石墨烯复合聚合物电解质。将石墨烯复合的聚合物电解质应用 到单基板全固态 DSSC 中，电池的开路电压大幅提高。通过