介质阻挡放电与离子液体协同柴油深度脱硫的研究-应用化学专业论文.docxVIP

Deep oxidative desulfurization of diesel by Dielectric barrier discharge and ionic liquid synergistic effect A Dissertation Submitted to Shihezi University In Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Engineering By Ban Li-Li (Applied chemistry) Dissertation Supervisor: Prof. Dai Bin Jun, 2013 石河子大学学位论文独创性声明及使用授权声明 学位论文独创性声明 本人所呈交的学位论文是在我导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知，除 文中已经注明引用的内容外 ，本论文不包含其他个人已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究 做出重要贡献的个人和集体，均已在文中作了明确的说明并表示谢意。 使用授权声明 本人完全了解石河子大学有关保留、使用学位论文的规定，学校有权保留学位论文并向国家主 管部门或指定机构送交论文的电子版和纸质版。有权将学位论文在学校图书馆保存并允许被查阅。 有权自行或许可他人将学位论文编入有关数据库提供检索服务。有权将学位论文的标题和摘要汇编 出版。保密的学位论文在解密后适用本规定。 I I 摘要 伴随着科技的进步与经济的发展，人们环保意识日益增强，燃油中的含硫化合物燃烧后生成 SOx 污染环境，所以世界各国政府不断制定日益严格的燃油含硫标准，燃油中硫的零排放将成为未来世 界各国寻求的最终目标。因此，燃料油的深度脱硫已经成为世界范围的重要课题。目前，传统的脱 硫方法为加氢脱硫工艺（HDS），但其反应条件苛刻，成本高且对噻吩及其衍生物的脱除率很低，很 难实现深度脱硫，而氧化脱硫方法（ODS）其反应条件温和、脱硫效率高及容易脱去 HDS 难脱除的 噻吩类含硫化合物，而受到了广泛的关注。氧化脱硫中最常用的氧化剂为过氧化氢（H2O2），但 H2O2 在氧化过程中会引入水，这会使燃油乳化或半乳化，影响油品质量，本论文研究了一种新型氧化脱 硫体系—介质阻挡放电与离子液体协同脱硫体系。主要结论如下： （1） 设计加工了一套合理的适合介质阻挡放电与离子液体协同脱硫的反应装置。 （2） 首 先 考 察 离 子 液 体 直 接 萃 取 脱 硫 ， 合 成 了 离 子 液 体 （ IL ） [Omim]Cl·xFeCl3 ， 并 用 [Omim]Cl·2FeCl3 直接萃取脱硫，结果显示具有很高的萃取脱硫活性, 考察了最佳萃取脱硫工艺条件： 萃取温度 25 oC, [Omim]Cl·2FeCl3 与模拟柴油的体积比为 1:20，FeCl3 与[Omim]Cl 摩尔比为 2，萃 取时间 30 min，对 BT, DBT 和 4,6-DMDBT 的脱除率可达到 99.4%、96.2% 和 99.3%，硫化合物 反应活性依序递减: DBT 4,6-DMDBT BT，该离子液体循环使用 5 次后脱硫率无明显下降； （3） 其次考察介质阻挡放电与催化吸附脱硫体系对模拟柴油脱硫效果，合成了不同负载量的催 化剂 FeCl3-SiO2，通过氮气吸附脱附等温曲线和透射电镜表征，并以空气为原料在等离子体的作用 下产生的活性自由基·O、·OH、·OH2 和臭氧作为氧化剂，FeCl3-SiO2 为催化剂与吸附剂对模拟柴油进 行催化氧化脱硫，考察了最佳脱硫工艺： FeCl3 与 SiO2 的摩尔比为 1:1，输入电压(U) 30 KV; 输入 频率(?) 60 kHz; 催化剂用量(ω) 3 wt %; 反应时间(t) 30 min；空气流速(υ) 90 ml/min，模拟柴油中 DBT 的脱硫率可达到 98.4%。在相同条件下，对 BT 和 4,6-DMDBT 模拟柴油的脱硫率可分别达到 94.8% 和 92.7%，硫化合物反应活性依序递减: DBT BT 4, 6-DMDBT。 （4） 将介质阻挡放电与离子液体协同氧化-催化萃取脱硫体系脱硫效果，合成催化剂二过碘酸合 铜(III)和离子液体[BMIM]FeCl4 以二过碘酸合铜(III)为催化剂，[BMIM]FeCl4 为萃取剂，在介质阻挡 放电作用下脱硫，考察了介质阻挡放电与离子液体协同氧化催化萃取脱硫的最佳工艺条件，结果表 明用离子液体[BMIM]FeCl4 做萃取剂，其萃取效果优于有机溶剂 DMF，在空气流速 60 ml/min、电 极两端电压 16 KV、驱动频率 79 kHz、氧化时间 10 min、催化剂用量 1.25wt%，离子液体[BM