粘土矿物与金属离子作用研究 何宏平著.pdfVIP

蒙脱石、伊利石、高岭石的晶体化学特征 及其矿物学研究 粘土矿物的分类 粘土矿物的分类随着粘土矿物学资料 的丰富及研究的深入而不断发展。 年 ，国 际粘土研究协会名词术语委员会提出了粘土矿物分类 的最新报告 （表 等， ）。 表 层状硅酸盐的分类 粘土矿物的电荷 粘土矿物 的结构层 （四面体片和八面体片 ）通常带有 电荷 。粘十矿物 的电荷是使粘 土矿物具有一系列 电化学性质 的根本原因并直接影响着粘土矿物的性质 。根据 电荷 的来 源 ，粘土矿物 的电荷可分为两类 ：永久 电荷 （也称结构 电荷 ）和表面 电荷 （也称可变 电 荷 ）。 永久 电荷 （结构 电荷 ） 永久 电荷一般源于矿物晶格中的类质同象置换，但也可 以由结构缺陷产生 。例如， 硅氧 四面体中的四价硅离子 （ ）被三价铝离子（ ）替代 ，或铝氧八面体中的三价 铝 离 子（ ）被二价镁（ 、二价铁离子（ ）等替代 ，均可 以产生过剩负电荷， 这种负 电荷 的数量取决于晶格 中的替代离子 的多少 ，与环境 的 值无关，因此称为永 久 电荷 。由于不同粘土矿物 晶格 中的离子替代情况不 同，所 以，不 同的粘土矿物 的永久 电荷多少也不同。蒙皂石族矿物每个单位 晶胞含有 个结构负 电荷 ，它们主要 是源于四面体片中的 对 的替代（贝得石 ）和 ／或八面体片 中的 和 等对 的替代 （蒙脱石）。而伊利石因为大约有四分之一的 被 替代 ，所 以，每个单 位 晶胞中的负 电荷数为 。一般地说 ，高岭石是 电中性的，其化学式通常写成指示 没有永久 电荷存在 的形式。 粘土矿物 的永久 （或结构）负电荷大部分是分布在粘土矿物晶层的层面上。 表面 电荷 （可变 电荷 ） 表面 电荷一般是源于发生在粘土矿物表面的结构变化 ，同样 ，表面 电荷也可 以由表 面离子的吸附作用产生。表面 电荷与 有关，因此 ，表面 电荷也称为可变 电荷 。与永 久 电荷不同，表面 电荷不是产生于粘土矿物结构层的内部，而是产生于矿物的表面，如 层状硅酸盐矿物边缘裸露的各种醇、端面的断键、 型层状硅酸盐矿物的铝氧八面体 基面 。表面 电荷是 由沿粘土矿物结构表面的 断键、 断键等的水解作用产 生 的，如 与 成键形成羟基 。这些具有路易斯酸碱特征的表面羟基是两 性的，既能作为酸 ，也可 以作为碱 ，是产生可变 电荷 的重要机理。它们可 以以下述形式 进一步与 或 的作用： 式中 代表 等离子 。 由这些表面反应形成 的净 电荷可 以是正 电荷 ，也可 以是负电荷 ，主要取决于硅酸盐 矿物的结构、溶液的 值和盐度 。在相对较低的 值条件下，样品将具有阴离子交换 能力；在相对较高的 值条件下，样品将具有阳离子交换能力。 在类似于蒙脱石等的 层状粘土矿物 中，表面 电荷小于总电荷的 ，然 而 ，在 象高岭石等粘土矿物 （该类矿物 中的离子替代量近于零 ）中，可变 电荷构成总净 电荷的 主要部分。 粘土矿物的净 电荷是其正负电荷的代数和 。由于粘土矿物的负电荷一般都多于正 电 荷，所以，粘土矿物一般都带有净负电荷。 电荷位置 前面 已经讲过，表面可变 电荷是一个不定量 ，它的电荷性质和数量会随介质的变化 而改变，并且