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介孔铈锆铝储氧材料的制备及其稀土掺杂 改性-材料学专业论文
万方数据
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学位论文作者: 日期: 年 月 日
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学位论文作者: 日期: 年 月 日
摘要
摘要
摘要
铈锆铝复合氧化物因其优异的储氧性能和高温稳定性成为第三代最有前景 的三效催化剂用储氧材料,进一步提高其储氧性能及高温热稳定性是目前研究 的热点。本论文采用共沉淀法、改变沉淀剂种类、氧化铝添加量制备了一系列 铈锆铝复合氧化物,探讨了不同类型表面活性剂在制备介孔铈锆铝储氧材料时 的成孔作用,并对所制备的样品进行稀土掺杂改性。制备的样品分别在 600℃和 1000℃下焙烧得到新鲜样和老化样,通过 XRD、N2 吸附脱附、Raman、H2-TPR 和 TEM 等测试手段对样品的晶体结构、织构及储氧性能等进行表征。结果如下:
(1)以沉淀剂种类和氧化铝加入量为变量优化铈锆铝复合氧化物的制备工 艺。结果表明:以氨水-碳酸铵混合液及氨水为沉淀剂均能制备出立方萤石型结
构的铈锆铝复合氧化物,但用混合沉淀剂制备的样品老化后出现分相,高温稳 定性差;以氨水为沉淀剂、氧化铝含量为 40wt%时得到的样品比表面积为 125.6 m2/g、高温热稳定好。
(2)分别以 CTAB、PEG-1000、SDBS 为模板剂制备介孔铈锆铝复合氧化
物,研究不同模板剂对铈锆铝样品的造孔作用。结果表明:以 CTAB 为模板剂 得到的样品具有最佳的介孔结构及性能,且当 CTAB/(Ce+Zr+Al)=1/5(摩尔比)、 陈化时间为 2 h 的样品呈现均匀介孔结构,晶粒细小,新鲜样比表面积可达 186.7
m2/g、孔容为 0.223 cm3/g、孔径分布在 4.8 nm 左右,老化样仍保持 40.0 m2/g 的
大比表面积,高温热稳定性较好。介孔铈锆铝样品储氧量为 461.2 μmol/g,老化 样还原峰温为 658℃,具有优异的储氧性能和氧化还原性能。
(3)对铈锆铝样品进行稀土掺杂改性,研究 La、Pr、Y 掺杂元素对样品结 构与性能的影响并确定最佳掺杂量。结果表明:本实验稀土掺杂不改变铈锆铝 样品的晶体结构,但对其织构及性能有影响;掺杂 1wt%的 La2O3 能有效改善样 品比表面积及高温储氧性能,掺杂 3wt%的 Pr6O11 有助于提高样品比表面积、高 温储氧性能,降低样品还原温度,掺杂 3wt%的 Y2O3 得到的新鲜样和老化样均 有较大比表面积。以上述最佳掺杂量分别对介孔铈锆铝掺杂后发现样品兼具介 孔的大比表面积和优异的高温性能。其中,掺杂 La3+所得新鲜样和老化样的储 氧量分别为 469.6 μmol/g 和 253.2 μmol/g,老化样还原峰温降为 575℃;掺杂 Pr3+ 所得新鲜样储氧量达 475.1 μmol/g,老化样为 278.3 μmol/g、还原峰温为 603℃;
I
掺杂 Y3+所得样品具有最大的比表面积,新鲜样和老化样分别为 196.0 m2/g 和 38.3 m2/g,老化样还原峰温为 585℃。以 1wt% La2O3、3wt% Pr6O11 及 3wt% Y2O3 进行三元素共掺后得到的介孔铈锆铝样品的比表面积、耐高温性能及氧化还原 能力均比单掺时有所降低,储氧性能改善作用不明显。
关键词:铈锆铝复合氧化物 介孔结构 稀土掺杂 储氧性能 高温热稳定性
II
Abstract
Abstract
Abstract
Cerium-zirconium-aluminum(CZA) composite oxide has become the third generation of the most promising oxygen storage material as a three-way catalyst because of their excellent oxygen storage performance and high thermal stabil
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