介孔钙钛矿型催化剂的硬模板法合成及性能研究-材料物理与化学专业论文.docxVIP

武汉理工大学硕士论文。摘要 武汉理工大学硕士论文 。摘要 Lal噬SrxMn03+o系列复合氧化物具有良好的汽车尾气催化净化特性，然而， 已有的研究方法制备的催化剂比表面积较小，制约了材料催化性能的发挥。介 孔结构是提高材料比表面积的有效途径，但该系统材料介孔化存在一定难度。 本文以柠檬酸为络合剂、不同硝酸盐为无机源，以SBA-15介孔二氧化硅为硬模 板剂，采用硬模板湿法浸渍溶胶凝胶法制备了介孔钙钛矿型Lal嚎SrxMn03+o系列 复合氧化物催化剂。该制备方法综合了溶胶．凝胶法制备钙钛矿型汽车尾气催化 剂和硬模板法制备介孔材料(大比表面积、窄孔径)的优点，是制备Lal．xSrxMn03+． 系列介孔催化剂有效方法之一。通过XRD、SEM、EDS、AFM、FTIR和BET 等多种测试手段对制得的催化剂进行了物相、结构表征和性能测试。结果表明： 催化剂经过热碱液除去模板后，通过BET测试显示：其拥有传统方法制备的催 化剂所无法达到的高比表面积(143．7m2儋)，同时，样品还拥有较窄的孔径分布 (最可几孔径2．5nm左右)和较大的孔容(O．26ce／g)。其中，模板剂含量对样品 比表面积起着决定性作用，模板剂用量为O、1：1、2：1和4：1时比表面积分 别为10m2／g、70m2／g、100．9m2／g和143．7m2／g。BET及BJH分析结果显示催化 剂样品存在着较宽的孔径分布，10nm左右的大孔为纳米颗粒的堆积造成的，而 2．5nm左右的小孔是模板剂除去过程中产生的。XRD测试结果显示，以5C／min 升至750℃保温2小时后得到的产物物相最纯(钙钛矿型结构)、结晶度最高且 样品颗粒尺寸较小。小角度x射线衍射结果显示采用硬模板法制各样品为无序 的介孔结构。AFM分析结果显示催化剂样品的颗粒粒径为18m左右。 通过XPS分析和程序升温反应技术(TPR)研究了催化剂结构和催化性能 之间的关系，结果显示：采用硬模板法制备催化剂样品时，比表面积的提高增 加了样品表面化学吸附氧的含量，相比传统溶胶一凝胶法制备的样品其Oads／Olat 值从O．58增加到了2．35，其中Mn4+的含量随着模板剂用量增加也有所增加。同 时采用硬模板法制备样品的介孔结构有利于物质的扩散，便于催化反应的进行。 表现在对CO的催化活性上：模板剂用量的增加大大提高了其对CO的催化氧化 性能，但是用量过大时，对催化活性并没有更大的提高，反而有所下降。 CO催化氧化结果显示：A位掺杂Lal．xSrxMn03+J2SBA．15系列样品对CO 催化氧化活性顺序为：Lao．8Sro’Mn03+o／2SBA．1 5Lao．7Sro．3M．n03胡SBA一1 5 武汉理工大学硕士论文Lao．9Sro．1Mn03．√2SBA．15LaMn03+．／2SBA-15，这与前人研究的结果比较吻合， 武汉理工大学硕士论文 Lao．9Sro．1Mn03．√2SBA．15LaMn03+．／2SBA-15，这与前人研究的结果比较吻合， 说明采用硬模板法制备A位掺杂的介孔钙钛矿型催化剂是合理的，能够全面提 升其催化性能且不会对其结构造成很大的影响。同时，A、B位双掺杂 Lao．8Sr02№1．ycuy03+,,／2SBA-15(y--0，O．1，0．2，O．3)系列样品随着Cu含量的增加， 样品对CO的催化活性提高，并在y--o．2时达到最大值。 关键词：硬模板法，溶胶一凝胶法，钙钛矿催化剂，介孔结构 武汉理工大学硕士论文A 武汉理工大学硕士论文 A bstract Lal．xSrxMn03+o mixed oxides have good automobile exhaust catalytic properties．However，the research has been done shows that the catalyst has a smaller surface area,which restricts the function of the catalyst．Mesoporous of materials is an effective way to increase the specific surface area of catalyst,but it is a certain difficulty to achieve mesoporous structure of these series materials．In this paper, mesoporous Lal-xSrxMn03+．perovskite-type catalyst samples were sythesized by the hard-template wet impregnation sol