介孔表面羟基与手性碱中心酸碱协同催化不对称串联反应-化学工程专业论文.docxVIP

摘要SBA一15．Br，再利用后接枝的方式将奎宁碱中心(Q)固载于载体表面，简化 摘要 SBA一15．Br，再利用后接枝的方式将奎宁碱中心(Q)固载于载体表面，简化 碱中心结构至(S)．(．)．2．氨甲基一1．乙基毗咯烷(AEP)以及脯氨醇(PY)，得到 三种多相双功能催化剂：SBA．15．Q、SBA．15．AEP和SBA-15．PY。接着， 我们对多相催化剂的结构及化学组成进行了详细的研究：利用多相催化剂 13C CP／MAS与均相碱中心的碳谱证明碱中心被成功负载在载体表面；通 过XRD衍射和N2吸一脱附测试等方法表征了载体SBA．15、SBA．15一SH、 SBA．15．Br及多相催化剂的有序孔道，同时也说明接枝过程并未破坏载体 的有序结构；再利用透射电镜TEM直接观察载体与催化剂的二维六方形 貌结构。通过元素分析及29Si MAS核磁得到催化剂的酸、碱中心摩尔比， 结合BET分析计算得到多相催化剂的酸碱活性中心数目比。 2、研究了多相双功能催化剂SBA．15．AEP对Knoevenagel．P．Michael 的催化性能。研究发现：两种孔径的SBA．15．AEP催化剂对 Knoevenagel—P．Michael不对称串联反应均表现了很好的催化活性和优异 的不对称选择性。其中大孔径的催化剂对底物的适应性更广，催化反应的 转化率和ee值均可达到99％。 3、研究了多相酸碱双功能催化剂对aza-Michael-Henry和 Michael．intramolecular cyclization串联反应的催化性能。研究发现：a)多 相酸碱双功能催化剂SBA．15．Q、SBA．15一AEP和SBA一15．PY在催化 aza-Michael—Henry不对称串联反应时，通过酸碱协同有效地提高了串联反 应的活性及不对称选择性。明显高于均相单碱中心和载体表面羟基钝化后 的催化效果，以及单独载体对反应的无效性，证明了载体表面的羟基作为 酸中心能够与固载的手性碱中心形成协同催化作用，提高不对称串联反 万方数据 摘要应。且通过不脱除模板剂将碱中心固载在载体外表面发现，载体的内表面 摘要 应。且通过不脱除模板剂将碱中心固载在载体外表面发现，载体的内表面 Li：2l-表面更有利于串联反应的进行。多相双功能催化剂SBA．15．AEP催化 反应的产率可达85％，ee值均可达到98％；b)多相酸碱双功能催化剂在 催化邻羟基查尔酮与丙二睛Michael．intramolecular cyclization不对称串联 反应时，载体表面的羟基作为酸中心能够与固载的手性碱中心形成协同催 化作用，提高不对称串联反应的活性与不对称选择性，产率可达99％，ee 值可达95％；c)多相酸碱双功能催化剂通过酸碱协同作用提高4．羟基香 豆素与苯亚甲基丙二腈的Michael．intramolecular cyclization串联反应的不 对称选择性，得到最高88％的ee值；d)多相酸碱双功能催化剂对邻羟基 硝基苯乙烯与正丁醛的Michael．intramolecular cyclization串联反应中， SBA．15．PY对反应具有较好的催化效果，但是仍存在进步的空间，需进 一步探索。 关键词：酸碱协同，多相催化，不对称，串联反应 万方数据 INHERENT INHERENT ACHIRAL HYDROXYLS ON MESoPOROUS COOPERATIVE WITH GRAFTED CHIRAL BASES PROMOTING CATALYSIS 0F ASYMMETIUC DOMINO REACTIONS ABSTRACT Chiral compounds have important significance in the field of medicine． How to obtain optical complex molecules in a simple and efficient way is of great interest in fine chemical industry．Asymmetry domino reactions gain widespread attention owing to its economy and atomicity,and have also been proved to be an efficient way to obtain chiral compounds．To our best knowledge，acid-base bifunctional catalysts not only can improve the effectiveness of overall reaction，