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2011年全国高中化学竞赛冲刺模拟试题 第一题 说明为何AlF3和三卤化硼BX3均不形成双聚体的原因，比较B2H6与Al2Cl6结构上的异同点。 解答： AlF3离子晶体，非共价分子。BX3，X提供2p孤对电子与B的空轨道形成π键。 B2H6（3c-2e），Al2Cl6（3c-4e）均有多中心键。前者氢桥键，后者氯桥键。 B2H6的3c-2e由H出1e，一个B出一个e。另一个B出空轨道形成。 AlCl3的3c-4e由氯桥原子单独提供孤对电子给有空轨道的Al形成配键。 第二题 酸化的Co2+的溶液可在空气中保存较长时间，但加入氨水先得到红棕色的溶液，然后立即变成紫红色，分析原因。用适当的方程式表示。 解答： Co2+(或Co(H2O)62+)还原性弱,不能被空气中的氧气氧化 Co2++6NH3Co(NH3)62+ 4Co(NH3)62++O2+2H2O4Co(NH3)63++4OH－ （注意：Co(CN)64-更易被氧化，除空气中的O2之外，水也能氧化它： 4Co(CN)64-+O2+2H2O4Co(CN)63-+4OH- 2Co(CN)64-+2H2O2Co(CN)63-+H2+2OH- 其实，上述配位离子的氧化性或还原性可以从下列电极电势看出： Co(CN)63-+eCo(CN)64- -0.81V Co(NH3)63++eCo(NH3)62+ 0.1V Co(H2O)63++eCo(H2O)62+ 1.84V Co(H2O)63+的氧化能力最强，Co(CN)64-的还原能力最强 第三题 下面列出了甲烷和甲苯的相关的键能数据和氯化反应的反应热，请解释实验数据。 CH3-H + Cl-ClCH3-Cl + H-Cl 键能（kJ/mol） 435.1 242.5 351.5 431 ΔH=-104.9kJ/mol -CH2-H + Cl-Cl-CH2-Cl + H-Cl 键能（kJ/mol） 355.8 242.5 292.9 431 ΔH=-125.6kJ/mol 解答： 上面所列的氯化反应是按游离基历程进行的。由所给数据及所学知识，可以得出如下结论： （1）甲苯中甲基上的碳氢键的键能比甲烷中碳氢键的键能小，说明均裂时，甲苯中甲基上的碳氢键相对容易，这是由于生成的苯甲基自由基比甲基自由基稳定。 （2）从反应的焓变可以看出，甲苯比甲烷的氯化反应容易进行。这是由于苯甲基自由基比甲基自由基稳定的结果。 第四题 在室温或加热的情况下，为什么不要把浓硫酸与高锰酸钾固体混合？ 解答： 因两者混合，反应生成绿色油状的高锰酸酐Mn2O7，它在273K（00 注意： MnO2、O2和O3，这个氧化物还有强氧化性，因此不能在室温或加热的情况下混合固体KMnO4和浓H2SO4。2KMnO4+H2SO4(浓)Mn2O7+K2SO4+H 2O 4Mn2O78MnO2+3O2+2O3 第五题 羟胺又称为胲，是无色，无嗅，易潮解的晶体，熔点为330 在00C时，将SO 1．画出A以及羟胺的硫酸盐的结构式。 2．写出合成羟胺的反应方程式。 3．一定条件下羟胺可以与卤代烃（RX）反应生成两种不同类型的化合物，写出合成反应方程式，指出反应的类型。 4．纯羟胺可以用液氨处理羟胺的硫酸盐得到，写出反应方程式，并说明如何除去杂质。 5．纯羟胺在空气中受热容易爆炸，写出爆炸反应方程式。 解答： 1．； 2．NaNO2+NaHSO3+SO2HON(SO3Na)2 2HON(SO3Na)2+4H2O(NH2OH)2·H2SO4+Na2SO4+2NaHSO4 3．R-X+NH2OHR-ONH2+HX R-X+NH2OHR-NHOH+HX 4．(NH3OH)2SO4+NH32NH2OH+(NH4)2SO4；硫酸铵盐不溶于液氨，可过滤除去，氨沸点低于羟胺熔点，可以蒸发除去。 5．4NH2OH+O22N2+6H2O 第六题 钛的碳化物TiCx是一种优良的材料添加剂，具有高熔点，高硬度和很好的化学稳定性，近来受到广泛关注，相关文献报道了对其固相结晶晶态的研究。研究表明，理想情况下此化合物的堆积方式为C原子构成面心立方堆积，Ti原子填入所有的八面体空隙。 1．请确定理想情况下TiCx中x的值，并画出一个晶胞。 2．如右图所示，两个灰色的平面为（111）平面，请画出晶体在此平面的投影图。要求图示的最外层平面每个边上画出5个示意原子。 3．请画出晶体原子在如图所示（110）平面上的分布。 解答： 晶胞如图（a）：；x值为1。 2． 3． 第七题 甲基异氰酸酯（MIC）是