配位化学中CH…π非键弱相互作用.pdfVIP

维普资讯 第 5期 无 机 化 学 学 报 Ⅷ ．18．No5 2002年 5月 CHINESEJOURNALOFINORGANIC CHEMIsTRY May，2002 配位化学中的C—H…仃非键弱相互作用 郭辉瑞 陶 朱 祝黔江 薛赛凤 (贵州大学应用化学研竞所，贵阳 550025) 随着超分子化学研究的深人和发展，C—H… 非键弱相互作用越来越多地在晶体工程学、分子识别、主客体化学、自组装 超分子体系以及生物大分子与配体相互作用等领域 中被关注 。本文综述了在配位化学 中的C—H…丌非键弱相互作用． 它不仅 存在于配合物分子 内，亦可在配合物分子问观察到，并对利用配合物体系进行 C—H…丌非键弱相互作用体系研究提出一些设 想 。 美键词 配台物 分子 内c—H．”仃相互作用 分子问C—H…丌相互作用 分类号 0614 O 引 言 一 些体系配合物异构体的性质及分布出现不寻常的 逆转。如下图 l所示。 近年来，我们在对钴系配合物的研究中发现一 通常，对于 I组中的c (N’)和 trans(N )两类 些与一般规律不同的现象…，当配体中含有芳环时． 异构体，由于二元胺配体 (1．(2．氮基乙基)四氢吡 Ⅱ Ⅲ c (N ) (N ‘) 图1 三个典型体系 中异掏体 c (N’)和 trans(N’)的比较 Fig·1 Comparisonbetweenc／s(N’)andtrana(N’)is0mersofthreetypicalsystems 收靖 日期：2001．10-15。收修改稿 日期：2002．02_25。 贵州省省长基盘，贵州大学科技基金费助项 目。 -1~通讯驻系人 。 第一作者：韩辉瑞，男，27岁，研士研究生：研究方向：配位化学。 维普资讯 436 无 机 化 学 学 报 第 18卷 咯)的四氢吡咯环与经式分布的三元胺配体(二乙烯 矩、红外光谱以及力场计算等方法对大量的有机分 基三胺)拥塞在一起，致使前者的反应活性大大高于 子 。。、蛋白质的有序结构及折叠现象 -231、某些 后者。如碱水解速率常数之 比 o(cs／(N )‘)／如 金属离子配合物 。 的研究，使人们逐步认识到了 (trait8(N ‘))100．在平衡分布中只观察到 tr~rt8 这类弱相互作用的存在和广泛性，并将其定义为 (N )‘异构体；而在 Ⅱ组中情况发生逆转 (三元胺为 c—H… 相互作用。通常认为c—H…，r相互作用 2，6一二 (氨基 甲基)吡啶，二元胺为 2．氨基甲基吡 是一类 c—H基团与 ，r体系通过空间形成 的超共轭 啶)、trait8(N )‘反应括性表现得更高一些，0(traits 体系或c—H基团与 ，r体系间形成的广义氢键，其特 (N ‘))／ko(c (N )‘) 8，平衡分布中观察到的 点在于对 c．H基团中c的性质并无特别要求。 trtl