纳米固体材料制备方法纳米固体材料的应用.pdf

4 ．4 纳米固体材料制备方法 4．5 纳米固体材料的应用 4 ．4 纳米固体材料制备方法  背景：纳米固体材料制备方法是最近十几 年发展起来的，至今有一些制备方法仍不 十分理想。  例：关于纳米陶瓷粉体的团聚引起的致密 度问题还没有很好解决。  本堂内容：当前采用的几种纳米金属材料 和纳米陶瓷材料的制备方法的简单介绍。 4 ．4 ．1 纳米金属材料的制备  传统金属材料的制备方法:冶炼、铸造、轧制、 锻压、热处理等，很难得到纳米金属材料。  目前比较成熟的纳米金属材料的制备方法:惰 性气体蒸发原位加压法、高能球磨法和非晶晶 化法等。  1．惰性气体蒸发原位加压法  提出：由Gleiter等人提出  典型例子：成功地制备了Fe、Cu、Au 、Pd 等纳米晶金属块体和Si-Pd、Pd-Fe-Si、Si-Al等 纳米金属玻璃。  特点：属于“一步法”，制粉和成型一步完成。  基本步骤：  (1)制备纳米颗粒；  (2)颗粒收集；  (3)压制成块体。  条件：在真空下进行。  惰性气体蒸发原位加压装置见图4.43 。  组成：纳米颗粒的制备、收集、压制成型三部 分  条件：超高真空。  首先通过分子涡轮泵使其达到0.lPa 以上的真 空度，然后充入惰性气体(He或Ar) 。  基本过程：  置欲蒸发的金属于坩锅中→加热蒸发（钨电 阻加热器或石墨加热器等） →金属蒸气→向上 移动（惰性气体的对流作用） →沉积（在充液 氮的冷却棒(冷阱，77K)表面） →刮下（聚四 氟乙烯刮刀） →低压压实装置→轻度压实→高 压原位加压装置（机械手） →压制成块体（压 力为1一5GPa，温度为300一800K 。）  优点：即使在室温下压制，也能获得相对密度 高于90%的块体，最高密度可达97% 。（惰性 气体蒸发冷凝形成的金属和合金纳米微粒几乎 无硬团聚） 2 ．高能球磨法  定义：利用高能球磨机把金属或合金粉末粉碎 成纳米微粒，经压制成型(冷压和热压)，获得纳 米块体的方法。  球磨过程：粉末颗粒经压延、压合、碾碎、再 压合的反复过程(冷焊+粉碎+冷焊的反复进 行)，最后获得组织和成分分布均匀的合金粉末。  机械合金化：高能球磨法是利用机械能达到合 金化，而不是用热能或电能，又被称为机械合 金化(MA) 。 高能球磨法能够制备的材料  （1）该法可以很容易制备具有bcc结构(如Cr、 Nb、W、Fe等)和hcp结构(如Zr、Hf、Ru等) 的 金属形成纳米晶，而对于具有fcc结构(如Cu)的 金属则不易形成纳米晶。  （2）该法可将相图上几乎不互溶的元素制成固 溶体。这是常规熔炼方法根本无法实现的。  例：利用机械合金化法已成功制备出多种纳米 固溶体：Fe-Cu合金、Ag-Cu合金、Al-Fe合金、 Cu-Ta合金和Cu-W合金等。  从表中可见，高能球磨法所得到的纳米晶粒 细小，晶界能高。  （3 ）利用该法可制备纳米金属间化合物。  目前已制备出：Fe-B、Ti-Si、Ti-B、Ti-Al、Ni- Si 、V-C 、W-C 、Pd-Si 、Ni-Mo 、Nb-Al 、Ni- Zr等纳米金属间化合物。  （4 ）采用高能球磨法也可制备纳米复合材料。  例：采用该法把纳米Y O 粉体复合到Co- 2 3 Ni-Zr合金中，使矫顽力提高两个数量级；  缺点：晶粒尺寸不均匀，容易引入杂质。  优点：产量高，工艺简单，可制备常规方法难 以获得的高熔点的金属或合金纳米材料。 3 ．非晶晶化法  定义：用单辊急冷法将合金熔体制成非晶态 合金，然后在不同温度下进行退火，使其晶化。  例：卢柯等人率先采用非晶晶化法成功制备