第二章-溶液的基本性质.ppt

影响溶液过饱和度的因素 不同物质具有不同的过饱和度 分子量大，成份复杂，溶液相对稳定的溶液，即过饱度相对较小。 含有结晶水的物质，容易生成稳定的溶液。 溶解度较小的溶液容易生成稳定的溶液 不同的操作条件，会有不同的稳定性，因而会产生不同的过饱和度。 冷却速率，蒸发速率，反应速率，混合状态 溶液中结晶物质的存在状态：悬浮密度，颗粒的大小与形状， 最大过饱和度也与操作条件相关， 因此任何一种物质都存在一个最大过饱和区。 最大过饱和度的测量 降温法 将一定浓度的溶液以一定的冷却速率降温 观察溶液中出现晶核，记录下出现晶核时的溶液温度 此时的溶液最大过饱和度为： 溶液起始时的浓度-出现晶核时的温度下对应的饱和溶液温度 激光信号检测 浊度仪 电导仪 温度变化 。。。。。 溶液的沸点升 溶液的沸点升是因为溶质的存在使得在一定压力下溶剂的沸点的升高 是蒸发结晶操作中很重要的参数 溶液温度的确定 传热温差的确定 在真空冷却结晶过程中操作真空度的确定 悬浮密度 悬浮液的悬浮密度是指在悬浮液中的固体含量 是工业结晶操作中的重要参数 结晶过程中的晶体表面的多少 结晶过程的过饱和度大小 晶体的成核速率 结晶器内的流动状态 。。。。 悬浮密度的计算： 冷却结晶：MT = C0 – C 蒸发结晶：MT = （C0/(1-Vw/V0))-C 溶液的基本性质 第二章 溶液的性质 溶液是由一种或多种物质组成的均一相混合物 描述溶液的基本性质主要有： 粘度 浓度 溶解度 过饱和度 沸点，及沸点升 悬浮密度 溶液的粘度 溶液的粘度是衡量其流动性质的一个参数。粘度越高溶液的流动性越差：黏度的基本定义： 溶液的粘度随温度的升高而减小。 溶液的粘度虽固体含量的增加而增大-流变学 溶液的粘度与固体颗粒的大小相关，在相同的固体含量 下，颗粒越小溶液的粘度越高 溶液的黏度对结晶过程的影响： 颗粒的悬浮状态 成核过程 成长过程 溶液的浓度 溶液是由溶剂与一种或多种溶质组成， “浓度”是 描述溶液中溶质含量的多少的参数。 表示浓度的单位很多，主要有质量分率，摩尔分率，体积浓度，摩尔浓度等，重量浓度等。 质量溶质/质量溶剂 （kg溶质/kg溶剂） 摩尔溶质/摩尔溶剂 （摩尔溶质/摩尔溶剂） 质量溶质/质量溶剂 （kg溶质/kg溶液） 摩尔溶质/摩尔溶剂 （摩尔溶质/摩尔溶液） 质量溶质/体积溶液 （kg溶质/m3溶液） 摩尔溶质/体积溶液 （摩尔溶质/ m3溶液） 溶解度 在一定的温度下，平衡状态下溶液中最大的溶质含量叫做溶解度，当溶液中的溶质达到最大溶质含量时，此溶液叫作饱和溶液。其相应的浓度叫饱和浓度。 溶液的溶解度主要依赖于 物系 温度 其他组分的含量 （杂质） 溶剂的性质和组成 溶解度在结晶过程中的作用 是结晶过程的基础数据可用于 结晶方法的决定 冷却 蒸发 闪蒸 反溶剂结晶 结晶操作点的确定 工艺路线与工艺参数 控制方法 直线，曲线 结晶过程物料、热量衡算的基础 难溶物质的溶解度及表示方法 通常溶解度的概念很难用于难溶物质溶解度的表达，因为其物质在溶液中的含量很低，按溶质考虑几乎不变。 难容物质的结晶主要是用于反应结晶过程，使用两种或两种以上可溶性物质反应，其产物为难容物质 难溶物质的溶解特性按离子反应平衡来描述。 平衡常数定义为 a 为离子的活度，如果固体物质（AgCl）在它的稳态晶体形态，在一个大气压下，（叫标准态）难容物质的活度（aAgCl）为1。 平衡常数方程变为： γ为离子活度系数，m 为以摩尔为单位的离子浓度。对难容物质（AgCl） 活度系数为1 这个方程叫氯化银的溶度积。 通常情况下溶度积被用于描述难溶物质在水溶液中的溶解度和平衡（饱和）状态。 如果反应的离子摩尔数不是1：1例如硫酸银的离子反应 溶度积的概念能被用于计算其他物质对给定物质的溶解度的影响（同离子效应）如在氯化钠溶液中，银的溶解度会随溶液中氯离子的浓度升高而降低。 溶度积的另一个用途是在混合物中确定微溶物质的溶解度，在已知各种可能的离子反应和其相应的溶度积的情况下，可以估算微溶物质在混合物中的溶解度。在没有确切的数据的情况下，这种大体的估算有时很有用途，尤其是对分析体系的变化趋势时是很有用的。 难溶物质在浓溶液中的溶解度 溶度积的概念在稀溶液中描述溶质的溶解度是可以近似认为是准确的，然而，在浓溶液中，由于电荷的相互作用，复杂的溶液性态，和非理想溶液的性质的影响，其他盐离子对所研究物质的溶解度的影响的估算是一个相当复杂的问题。 一般情况下，由于其他物质的存在，难溶物质在水中的溶解度会随其他盐的浓度增加而有所增加。 这一现象叫做盐效应。（图1.4，1.5，1.6） 溶液的pH也会影响其溶解度。（图1.7 ） 溶解度数据 文献中检索： s