四丁基氢氧化锛（TBPH）的制备及其催化性质-消泡剂.PDFVIP

维普资讯 Vo1．25 高等 学校 化 学 学报 N0．4 2004年 4月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 737～ 739 [研究简报] 四丁基氢氧化锛(TBPH)的制备及其催化性质 吴通好，杨胥微，杨洪茂，姜玉子 (吉林大学化学学院，长春 130023) 关键词 四丁基氢氧化锛(TBPH)；催化剂；硅油 中图分类号 0643．3 文献标识码 A 文章编号 0251—0790(2004)04—0737—03 有机硅氧烷聚合成硅油和硅橡胶所用的瞬时催化剂在完成聚合后，适 当升高温度即可分解 ，失去 催化活性，否则催化剂的存在会在升温时引起高聚物的分解．目前均 以四甲基氢氧化铵为瞬时催化 剂 [1q]，其受热(约 130℃)后可分解生成 甲醇和三甲胺 ： (CH3)4NOH 一 (CH3)3N + CH3OH 即不再与聚合物作用，但三甲胺有鱼腥味，含有百万分之几就足以污染聚合物，而从高聚物中除去残 存的三甲胺又十分困难．近年来，化妆品市场对硅油的需求量 日益增加，但三甲胺的存在会严重影响 化妆品的质量．尽管采取各种手段 (如水洗、吹除等)试图解决其腥味问题 ]，但并不理想．四丁基氢 氧化镌也是瞬时聚合催化剂[4]，其加热分解的方式与季铵碱不同，分解时生成三丁基氧化膦和丁烷： Bu4POH — Bu3PO + CH3CH2CH2CH3 产物三丁基氧化膦和丁烷无毒无味，且前者的存在还可提高聚合物的抗热氧老化的能力． 我们开展了季镌碱合成及其催化性能的研究．在小试的基础上 ，建立了与硅油工业生产规模相适 应的季镌碱催化剂及季镌硅醇盐的中试装置，完成了3OL的季镌硅醇盐的中试 ，有望实现硅油生产的 工业化． 1 实验部分 1．1 碘代 四丁基锛 的合成 反应在三 口瓶 中进行．称取适量的碘代正丁烷与三丁基膦 (摩尔 比为 1．3：1．O)，将其与质量相同的乙醇分别混合溶解．将三丁基膦的乙醇溶液加热回流 ，同时滴加碘代正 丁烷的乙醇溶液，加完后再回流 1h结束反应．常压下蒸出乙醇留用 (内含碘丁烷)，再减压蒸 出低沸 物，剩余物经冷却后为白色或乳白色蜡状固体即为四丁基碘化镌．产率约9o％． 1．2 四丁基氢氧化锛溶液制备 将四丁基碘化镌与氢氧化银按摩尔比1：1．1投料，加适量水后用球 磨机研磨 1h，放置 2d后 ，滤出碘化银和未反应的氢氧化银及氧化银 ，滤液即为产物的水溶液．取适 量溶液用标准酸滴定，计算出产物TBPH浓度 ，收率为 8O％～85％． 1．3 季锛硅醇盐(碱胶)的合成 用中试制备的两批TBPH水溶液在 3OL不锈钢反应釜中进行 3次季 镌硅醇盐中试合成．先加入八 甲基环 四硅氧烷 (环体)，再按计算量加入TBPH，于 4O℃恒温密闭反 应，釜内真空度保持约 0．09MPa，由插底管通干燥氮气搅拌，脱水聚合 8h后停止反应．关闭真空阀 门后放空，由釜底阀将无色无味的碱胶放入塑料桶中密封备用． 1．4 碱胶催化活性的考察 为进行工业规模的硅油合成实验，首先对所合成碱胶的催化活性进行 了 考察，以确定工业实验催化剂的用量．合成硅油实验在 1L三 口瓶中进行．加入环体后通氮气搅拌，在 85～90℃间聚合反应 2h后，升温至 110℃平衡 2h，再升温至 150℃稳定 0．5h，使催化剂分解．最 后在240℃和真空 (约0．095MPa)下脱除低沸物，冷却至室温进行硅油性质检测． 收稿 日期 ：2003—05—20． 基金项 目：吉林省科委项 目(批准号：901042)资助． 联系人简介：吴通好 (1940年出生)，男，教授，博士生导师，从事多相催化研究．E—mail：wth@jlu．edu．ca 维普资讯 738 高等 学校 化 学 学报 1．5 工业规模二甲基硅油生产实验 工业实验在 750L不锈钢反应釜中进行．环体