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士 学
位 论
文
I
I
摘 要
自组装膜被广泛用于铜的腐蚀防护。已有的研究工作在组装过程中普遍使用有机 溶剂,这会对环境造成负面影响,因而有必要在环境友好的体系中实现铜表面制备 SAMs。表面活性剂溶于水中形成胶束溶液,所产生的疏水空腔可溶解非极性物质如 烷基硫醇。在水溶液中由于有机分子的碳氢链间的疏水作用加强,使形成的膜层更致 密,且避免了有机溶剂与被吸附物或铜基底产生相互作用。
本研究采用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)作为表面活性剂,在除氧和不除氧 的胶束水溶液中以铜为基底制备了十二烷基硫醇(DT)自组装膜,并用扫描电子显微 镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)、X 射线光电子能谱(XPS)和衰减全反射傅里叶 变换红外光谱(ATR-FTIR)测定了膜层的微观形貌和结构,用电化学阻抗谱(EIS)、 极化曲线和循环伏安等电化学方法对膜层的缓蚀效果进行了评价。
研究结果表明水生的 DT 自组装膜覆盖度高、致密有序,对铜具有优良的保护作 用。与除氧环境中制备的水生 DT 自组装膜相比,未除氧环境中获得的水生 DT 自组 装膜质量更高,缓蚀性能更加优异。将水生 SAM 修饰铜在 3% NaCl 溶液中浸泡 7 天 或在自然空气中放置 30 天后,SAM 对铜的缓蚀效率和表面覆盖度仍能维持在较高水 平。比较未除氧和除氧条件下铜表面吸附 SAM 后抵御 Cl-或自然空气长时间侵蚀能 力,前者优于后者。未除氧条件下制得 SAM 的优越性是由 DT 分子膜、嵌入 DT 膜层 缺陷的 CTAB-Cu (I)复合膜和被氧化铜表面生成的烷基硫醇多层分子膜的共同作用 所致。
关键词:胶束水溶液 硫醇 自组装膜 铜 缓蚀剂
II
II
ABSTRACT
Self-assembled monolayers (SAMs) have been widely used in the corrosion protection of copper. Because organic solvents are usually used in the assembly of SAMs, environmental problems are generated. Therefore, it is necessary to find substitutes for the organic solvents so as to obtain eco-friendly films. Aqueous micellar solution can be used to generate hydrophobic cores that dissolve alkanethiols. Such water-borne SAMs have denser molecular packing than those prepared in organic solvents, attributing to hydrophobic interactions between alkyl chains during self-assembly.
In this paper, dodecanethiol (DT) SAMs on copper were formed using aerated and deaerated aqueous micellar solutions of cetyltrimethyl ammonium bromide (CTAB), respectively. Scanning electronic microscopy (SEM), atomic force microscopy (AFM), X-ray photoelectr
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