金属配合物溶剂热热解合成硫化物纳米材料-无机化学专业论文.docxVIP

中国科学技术大学硕士学位论文摘 中国科学技术大学硕士学位论文 摘 要 本论文中，在溶剂热的基础上，通过金属配合物的热解或还原，制备了多种 结构的硫化铅、硫化镍和锑单质的纳米晶。以溶剂热法制备纳米晶时，往往过多 地从溶剂以及有机添加剂上考虑纳米晶的生长机理。本文则通过调节晶体生长环 境，从晶体生长理论的角度分析纳米晶的生长习性。论文主要内容归纳如下： 1采用简单的金属配合物热分解反应，在乙二胺溶剂热条件下大规模生长出了 PbS纳米方块和八角枝晶。我们发现配合物前驱体在形貌控制上起到了关键作 用。在高扩散的单体条件下，边长大约70nm PbS纳米方块很快形成，然后通过 取相连接得到八角枝晶。另外反应的时间、温度和反应物的作用也被讨论。 2引入双硫腙为硫源，通过配合物前驱体溶剂热热分解技术对NiS纳米晶的形貌 进行了有效的控制。首先合成了三维的针状海胆结构，随着反应温度的提高， 变成带状海胆结构。在这个反应中我们发现反应的温度、硫源和溶剂都对NiS 海胆结构产生很大影响。随着反应时间的延长，NiS海胆结构的形成过程被观 察到，一个可能的形成机理被提出。 3通过溶剂热金属一还原技术，采用了一种配位一还原路径首次大规模合成了具有 空心结构的锑空心球。所得到的空心微球是多晶结构，是由纳米颗粒(约为 50 nm)自组装形成的。拉曼光谱进一步证实了所制得的产品为sb的纳米颗粒。 基于实验结果，sb空心球结构形成得以简单描述。同时，我们还发现反应的 时间对sb空心球有显著影响。最佳的反应时间为不少于72小时，这时候得到 大规模的均匀的Sb空心微球。 中国科学技术大学硕士学位论文ABSTRACT 中国科学技术大学硕士学位论文 ABSTRACT In this dissertation，on the basis of solvothermal techniques，an effective complex synthetic route was developed for the preparation of PbS，NiS and Sb nanomaterials． In the literature，more attention has been focused on the dependence of the growth of nanocrystals on the coordinating solvents or／and the organic additives．In this dissertation we explore the growth mechanism of nanocrystals by changes of reaction COnditions．The main points are summarized as follows： 1 PbS nanocubic and dendritic crystals were successfully prepared by a complex solvothermal synthetic route using ethylenediamine as solvent．The complex precursor was found to effectively play an important role in the morphologies of PbS crystals．Investigations suggest that the nanocubes(diameter range of 70 nm) were obtained under high flux of monomers in relative short reaction duration，and the dendrites were formed through an oriented attachment growth from the cubes under a subsequent process．The influence ofthe reaction temperature，duration and precursors has been discuased． 2．H2DZ was introduced as sulfur source to effectively control the morphology of NiS nanocrystallites．First，elegant 3D NiS urchin-like architectures have been prepared (in the structures，nanoneedles grow radially from the c