金属配合物分子筛复合材料对苯加氢的催化性能研究-工业催化专业论文.docxVIP

太原理r大学硕士研究生学位论文’铲788162金属配合物，分子筛复合材料 太原理r大学硕士研究生学位论文’铲788162 金属配合物，分子筛复合材料 对苯加氢的催化性能研究 摘要 金属配合物／分子筛复合材料集均相与非均相催化的特点 子一体，近年来倍受研究者的关注与青睐。而目前关于这一复 合材料的催化应用研究主要集中在氧化反应上，在催化加氢方 面的研究报道较少。本文选择多种活性金属与配体、以及不同 分子筛主体，制备了系列的金属配合物／分子筛复合材料，采 用)(1m、N2吸附、FTIR、DRS和DTA等手段进行了表征， 并以苯加氢为模型反应，系统地研究了复合材料的催化加氢性 能。 1)MSalen／Y的制各、表征及催化性能(M=Ni，Pd and Ru) (Salen=N，N’一ethylenebis(salicylidene—aminato) 制备了不同金属离子的MSalen／Y复合催化剂，考察其对 苯加氢的催化性能。结果表明金属元素的性质对复合材料的催 化加氢活性有很大影响。选择Ru为活性组分，以Salen希夫 太原理工大学硕士研究生学位论文碱为配体的复合催化剂，其催化加氢活性远远好于选择Pd和 太原理工大学硕士研究生学位论文 碱为配体的复合催化剂，其催化加氢活性远远好于选择Pd和 Ni、用相同配体制得的样品。 2)RuL／Y的制各、表征及催化性能(L=phenanthroline(phen)， 2,2，-bipyridyl(bipy)and Salen) 选择不同配体制备了RuL／Y复合催化剂，考察不同配体 对其催化加氢活性的影响，实验结果表明不同性质与结构的配 体对复合材料的催化加氢性能也有很大的影响。选择Salen希 夫碱为配体，tL---联吡啶(bpy)着ll邻菲咯啉(phen)为配体的 RuL／Y复合材料的催化活性高的多。 3)不同希夫碱为配体的Ru(schiff-base)／Y的制备、表征及催 化性能 研究结果表明Ru(Salen)／Y的催化加氢性能优良，在此基 础上选择不同希夫碱制备Ru(schiff-base)／Y作为加氢催化剂。 I)以Salen、Salpn(N，N’一bis(salicylidene)propane一1，3一diamine) 和Salicyhexen(N，N’一bis(salicylidene)一l，2一cyclohexanediamine) 三种不同希夫碱为配体，随其几何尺寸的增加，相应的复合材 料的催化活性依次降低。 II) 以5一C12一Salen、5-Br2一Salen(一C1、一Br为吸电子取代基)和 太原理工大学硕十研究生学位论文3-(CH30)2-Salen(一CH30为给电子取代基)为配体制备了 太原理工大学硕十研究生学位论文 3-(CH30)2-Salen(一CH30为给电子取代基)为配体制备了 Ru(schiff-base)／Y复合催化剂，加氢反应结果表明：Salen配体 上取代基的给电子、吸电子能力不同，复合材料的催化性能差 别很大。 III)制备了系列的Ru(H4schiff-base)／Y(选择H4Salen，H4Salpn 和H4Salicyhexene为配体)复合催化剂，在考察其对苯催化加 氢的实验中发现：四氢希夫碱(H4schiff-base)的C—N使配体的 柔韧性与碱性增强，因此Ru(H4schiff-base)fY复合材料的催化 活性明显高于相应的Ru(schiff-base)／Y。其中，Ru(HnSalen)／Y 的催化活性最高。 IVl考察了催化剂用量，反应条件和氢气压力等因素对 Ru(H4Salen)／Y催化性能的影响及催化稳定性能。发现其稳定 性能良好，循环使用三次后活性没有明显降低。 4)Ru(H4Salen)在A1一MCM一22(si02／A1203=30)与Si．SBA一15 主体材料上的固载 主体材料的性质对复合催化剂的催化性能也有很大影响， Ru(H4Salen)／SBA-15较大的孔径有利于反应物与产物分子的 扩散，在相同条件下其催化活性高于Ru(H4Salen)／A1．MCM．22； 太原理工大学硕士研究生学位论文固载于A1-MCM一22、SBA-15上的Ru(H4Salen)，催化活性都 太原理工大学硕士研究生学位论文 固载于A1-MCM一22、SBA-15上的Ru(H4Salen)，催化活性都 低于封装在Y型沸石FAU笼中的Ru(I-hSalen)。另外，不同的 客体固载量对复合材料的催化性能也有影响，随着固载量的增 加，催化剂的TOF值逐渐下降。 总之，本文主要研究了金属配合物／分子筛复合材料的催 化加氢性能，详细考察了中心金属离子、配体和主体材料对复 合材料催化加氢性能的影响。通过对本课题的研究，广泛而系 统地了解了复