金属配合物中的弱相互作用研究-无机化学专业论文.docxVIP

摘 摘 要 f以各种类型的分子间弱相互作用为基础的分子识别作用是由～般 彳乇合物构筑超分子体系的基础，而分子间的弱相互作厢在配位化合物 中员4往往表现为配合物分予内和(或)分子问的配体间相互作用。因 魏，研究配合物中的配体闷弱褶互作厢就成为由配位化学向趱分子化 学过渡蠡冬桥梁声奉文郢围绕配合物中的分子闯稻互作掰及其与配位超 分子形或潮匏关系这一主题展开。本文共分丸章，第一、二章主要是 歼寒明义提出闯题著麓述磷究现状。第三章至第，k章为主要磅究内容。 第九章为缝沧。 主要硪究内容分三部分：第一部分(第三豢、第蹬章)以甘氨酸、 丽氨酸、缬氨酸、亮氨酸、冥嶷氨酸、苯嚣氨酸等六瓣具有不同聪基 的氮基酸和不具有任何侧基的甘氨酰一甘氨酸二肽，以及网时更有芳香 侧基和疏水侧基的苯丙氨酰一L一亮氨酸二肽配体为研究对象，用pH电 位滴定法测定了水溶液中二价铜、锌离子与上述二肽、氮基酸形成二 元和三元念属配合物的稳定常数。(结果表明，企部三元配含物和部分 二元MA2捌配合物具有额外稳定性，摊定原因是酉已合物分予内存在配 体闻氢键和(或)疏水缔含作用，而铜、锌金属离子的配位构型不同 直接影晌者配体的非配位侧基的取向，进而影响酣体间的作用，因此 配合物的柏对稳定性交化规律不同。， 应用量予纯学率经验PM3法对上述二元和三元配台物构型及能量 进行了计算，f结采寝明：配合物能垂交纯顺序与其稳定往变化顺序基 本～致，并摇涿了三元配合物审存在膏配含物分子肉的氢键作用和配 体阋豹濂承缔会侉孀；锯、锌离子三元配合物豹稳定毪交纯栽律的差 异与中心蔫子豹配位构型不嗣有关。毽论计算结采较好墙解释了溶液 实验事实，并基绘蹬7奁戏装结构强象，鸯助予理躲实验豢实，也说 明戍用分子力学积基予化学方法磷究聚合物孛戆骣相互俸鼹是《行 的。』 ，。合成了苯魂氨娥一L一亮氮酸会铜配会物的曩体势测定了结槐，结果 直接证明配合物分子内毒在配体的疏水链与芳环的相互l乍用，金属配 合物的形成会改变配体侧基的取向并影响配合物的稳定性，且配合物 合物的形成会改变配体侧基的取向并影响配合物的稳定性，且配合物 分子之间存在更为明显的芳环堆积作用和疏水缔合作用，配合物品体 中还存在有离子通道。 第二帮分(第五章)，斧寸用分子力学MM+方法对二价衾属镝、镉 离予与蠲种取代溺二酸(苯基两二酸(P0mal)，笨甲基苯二酸(PImal)， 笨乙基苯二酸(P2mat)，苯掰基褥二酸(P3mal))和联虢淀(Bpy)或邻 蔫咯啭(Phen)形戏的，≮穆三元配合物敬构型傲了优纯计箨，获褥的 配台物敬能缝最低擒型采用量予纯学半经验ZINDOll法遴{亍能量计 算。(结果表明，分子力学饯化计算嬲金属锶离子三元酝合物的空阍梅 型与晶体结誊句数据纂本吻合。藤对矗秘金瞒镊亵子三元配合物空闻橡 型和能爨的计算结果表明，计算赝得配合物能墼变化嫂律与溶液中配 合物稳定常数测定数据基本一致。理论计算不但绘出了配食物的直理 结构图象，还发现三元配合物中除了存在脊芳环堆积作用、电子反馈 作用外，还存在有cation一兀相互作用，配合物的额外稳定性则主要源于 这些弱相互作用的协同作用。斗 第三部分(第六章至第八章)，采用水热合成和溶液合成两种方法 合成了五种过渡金属配合物晶体，报道了它们的晶体结构。(研究共涉 及Cu(II)、zn(II)、cd(II)等三种中一Ii,离予和六种含有羧慕或芳环的 有机配俸。院较配合物[Cu(PL)(Im)](PL为苯丙羝酰-L-亮氨酸、Im 为睬穗)和CCu(PDDA)(Im)。j(PDDA为2，6一毗啶二羧酸、Im为睬噻) 的晶体结构，发现前者豹晶体结构中存在有眈较规捌的氢键作糟和芳 环嘏积，焉看者只有氢键俸用存在，芳环袋积雩管用很弱。它们的结构 差雾主要源子配合耱中心离子静配位数稻配位梅型；露聚合物 [Zn(PhCH。COO)：(Phen)氇O】秘[Cd(eh(CH2)。C00)：(Phen)。]瓣鑫体结梅不 同则主要源子中心离子懿位槐型不翘翻既体苯乙酸与苯茂酸懿非霾己经 郏分链长大不摺圆影响7配体阗黔棚萎作是。醚会物[Cd(Phen)Cl：】熬 晶体结枣勾中，由予存在强4性芳香氮碱配体，瓤台物逸过熹c橇形成?乏” 字型链状聚会物，聚合物链通过拉链式舞环堆积稳定晶体缝构。五个 配合物的晶体结构表明，应用易于形成氮键的含羧基的配体和禽有芳 环的配体，综合利用氢键作用、芳环堆积、疏水缔含等配体间相互作 用是构筑配位超分子化合物的～条重要途径。而配体的结构、配位水 用是构筑配位超分子化合物的～条重要途径。而配体的结构、配位水 是否存在、中心离子配位构型都是影响配合物分子内或分子间相互作 用的因素。如何综合协调这些结构因素，得到具有预想结构和性质的 、 超分子实体，仍是需要继续大力开拓的领域。j f 关键