金属离子掺杂纳米氧化锌的制备及其光催化性能研究-环境科学专业论文.docxVIP

重庆大学硕士学位论文1 重庆大学硕士学位论文 1 绪论 PAGE PAGE 10 1 绪 论 1.1 引言 近几十年来，由于经济的快速发展、工业化程度的提高，我国的江河、湖泊、 地下水的化学性水污染严重，对我国的生态环境以及人民的生活和健康带来了巨 大的压力和威胁。目前水环境中的严重化学污染主要包括重金属污染、亚硝酸盐 和磷酸盐等无机污染，染料、杀虫剂、环境激素类和抗生素类等有机污染以及洗 涤剂污染等。这些污染物的危害和生物效应各不相同。如果被污染的水中含有丙 烯腈、类固醇药物等环境干扰素将会导致生物遗传物质突变；含有砷、镍、铬等 重金属离子或亚硝酸盐，亚硝胺以及多环芳烃污染物，将诱发肿瘤的形成；含磷 表面活性剂会导致水体的富营养化使水生植物疯长造成环境灾害。因此，发展有 效的措施对已进入环境体系的有毒污染物进行治理具有非常重要的意义。 传统的水处理方法主要可分为物理化学方法和生物方法两大类。前者处理成 本较高，而后者对难降解有机物的处理效率不高。因此寻找高效、低成本的水质 处理方法，是水处理工作者面临的一项重要任务。随着纳米材料与技术的开发与 应用，为实现高效、低成本的水处理开辟了新的途径。目前，纳米水处理技术主 要包括：光催化技术、光电催化氧化技术、纳滤膜技术、纳米絮凝技术、生物纳 米技术、纳米消毒灭菌技术、纳米磁化技术等等。其中半导体光催化、光电催化、 纳滤和纳米絮凝等技术应用较为广泛。而半导体多相光催化作为一种环境友好技 术，具有技术能耗低、操作简便、适用范围广、反应条件温和、不易造成二次污 染等特点，因此在水处理方面日益受到人们的重视。 1972 年 Fujishima 和 Honda[1]在 Nature 杂志上发表了关于水在 TiO2 电极上被 光催化分解的论文，标志着多相光催化新时代的开始。此后，化学、物理、材料 等诸多领域的研究工作者，就太阳能的转化和储存、光化学合成、光催化降解污 染物等课题，寻找新型光电转化及光催化材料，研究光电转化和光催化原理，想 方设法提高光电转化及光催化的效率。目前，光催化消除和降解污染物已成为其 中最为活跃的研究方向之一，大量研究证明众多难降解有机污染物在光催化的作 用下可能得到有效的去除。在过去的 20 年中，光催化处理废气和废水方面的文献 每年都超过 200 篇；同时，由一些国际组织主持的太阳能会议每年都发表许多有 关光催化的研究报告，光催化的专著和综述文章[2-12]也越来越多。 相对传统方法，半导体光催化技术具有如下优点：一、降解没有选择性，能 使有害物质完全分解，不会产生二次污染；二、可以在常压下操作，反应条件温 和，减少了操作困难；三、不需要大量消耗除光以外的其他物质，可以降低能量 和原材料的能耗；四、能够达到除毒、脱色、去臭的目的；五、光催化剂具有廉 价、无毒、稳定以及可以重复利用的特点；六、光催化产生的羟基自由基具有高 度活性；七、适于难降解有机物的降解等特点。专家预测，光催化氧化技术是未 来处理各种废水最有效的方法之一。 ZnO 是一种具有许多卓越性能的新型宽禁带Ⅱ-Ⅵ族化合物半导体材料。1999 年 10 月美国召开了首届 ZnO 专题国际研讨会，全世界逐渐掀起了 ZnO 薄膜的研 究、开发和应用热潮，我国“十五”计划 863 项目指南也把 ZnO 研究纳入其中。 纳米氧化锌作为光催化剂具有无毒无害、结构及性能相对稳定等特点。在光催化 作用过程中，它可以直接利用太阳光作激发源，以空气或氧气作为氧化剂降解有 机和无机污染物，对保护环境、维持生态平衡具有重要意义，是一种利用价值很 高的光催化材料。但由于其本身易发生光腐蚀，因此有效提高其光催化效率成为 当前研究的热点。 综上所述，探明光催化氧化反应机理，开发研制新型、高效的半导体光催化 材料，对于治理水污染，解决全球水污染问题具有十分重要的意义。 1.2 纳米氧化锌性质 1.2.1 纳米氧化锌的结构 ZnO 有两种晶体结构，即纤锌矿结构和闪锌矿结构，其中六方纤锌矿结构为 稳定相。ZnO 晶体的纤锌矿结构，为极性晶体。图 1.1（a）为 ZnO 晶体晶格示意 图。ZnO 属于六方晶系，6mm 点群对称，空间群为 C46（P63mc），晶格常数为 a=342pm，c=519pm，密度为 5.69/cm3，熔点为 2070K，室温下的禁带宽度为 3.2eV， 锌原子和氧原子各自组成一个六方密堆积结构的子格子，两套格子沿 c 轴平移 5c/8，形成复格子结构。在纤锌矿 ZnO 的晶体结构中，每个 Zn 原子和最近邻的四 个 O 原子构成一个四面体结构[Zn-O4]6-，Zn 和 O 原子互相四面体配位。四面体的 面与正极面 c（0001）平行，四面体的顶角正对向负极面（0001-）。图 1.1（b）