金属配合物分子磁性的理论分析-无机化学专业论文.docxVIP

声 声 明 本人郑重声明： 1、坚持以_求实、刨新一的科学精神从事研究工作。 2、本论文是凌个人在导师指导下进行的研究工作和 取得昀研巍成果。 3、本论文中除弓l文辨，所有实验、数据和有关材料 均是真实的。 4、本论文中除弓l文和致谢的内容外．不包含其他人 或其它机构已经发表或撰写过的研究成果。 5、其他同j蠡对本研究所傲的贡献均已在论文中作了 声明并表示了谢意。 作者签名： 日 期： 摘 摘 要 近几十年来，分子磁学发展迅猛，已成为一个新兴的前沿研究领域，在本 论文中，我们选取了三种分子磁性材料，对其磁学性质分别进行了研究。主要内 容有：(1)．研究了对氨基苯甲酸阴离予桥联的双核铜配合物 Cu2(2，2-bpy)2(4，4’．bpy)2L2的磁学性质，分别采用全电子基组SV厂rzVP、和价电 -T-基组LanL2DZ，运用混合密度泛函B3LYP并结合Noodleman提出的对称性破损 理论计算其磁偶合作用常数膳，结果分别为卢．34．51cm～、J=-61．81cm一，与实 验值户．40．63cm。比较接近，然后，我们分别对端基配体和桥联配体采用简化模 型，并运用上述方法和理论计算各简化模型的堪，所计算的饱与全分子的馆 相差不大。考虑到计算量及研究目的，在上面的模型中选取了较简单的分子模型 5，来研究其磁构效关系，分子的反铁磁性随桥联角O-C-O夹角0的增大而增强， 在口大于118．623度时，分子的反铁磁性随三重态铜上自旋密度的减小而增强， 但当0小于118．623度，分子反铁磁性随三重态铜上自旋密度的减小反而减小， 在文中，我们解释了这种现象。另外，我们还揭示了屿三重态两个成单电子所 在的分子轨道能量差的平方(￡，一￡：)2之间的变化关系。(2)．研究了目前比较热门 的氰根桥联金属配合物的磁学性质，采用上述方法和理论分别计算了氰根桥联配 合物(V“o)[cr (cN)。]m．10／3H。0、氰根桥联配合物[1do。(cN)，，]5的磁偶合作用常 数^所计算的馆分别为声一42．36cm 1、户-11 1．46cm 1，与实验值户一48cm。、 户一113cm 1比较接近。然后，分别对这两种配合物自旋密度分布加以分析，两种 ， 配合物中金属离子上的成单电子几乎是定域的，其自旋极化占主导作用。培虑到 t 氰根桥联配合物的重要作用，在今后的研究中，我们将继续深入研究各种氰根桥 、 联配合物的磁学性质。上 关键词：分子磁性； 密度泛函，‘ 自旋密度 Abstractln Abstract ln the Dast several decades,molecular magnetism has been developing so fast and has become a newly arisen front study realm．In this thesi s，we selected three kinds of molecular magnetism materials and studied their magnetism，respectively． The kev contents：(I)．We computed and studied the materials about the p-aminobenzoic—bridged binuclear copper compound．Adopting the whole basis sets ”SV／TZVP”and the valence basis set”LanL2DZ”．we computed its’magnetic exchange coupling constant J values by combining mixed Density Functional Theory B3LYP and Broken symmetry Approach put forward by Noodleman．The J values are equalto．34．5lcm～and-61．8lcm～．respectively．The experimentalJvalueis equalto 一40．63 em一．Their differences are small．Immediately after,we used the simplification models which were obtained by replacing the bridging ligand and the bottom ligand using some simple ligand and computed the J values using above method and