金属配位诱导亲水伯胺嵌段共聚物的胶束化行为-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 湘潭大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇 编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 摘 要 动态组合化学就是在热力学控制下，所有动态组合库（DCL）中的组分达到反应 平衡的一种组合化学。动态组合化学与传统组合化学的主要区别在于，将动态组 合化学组合片段之间连接的反应是可逆的，并且动态组合库中的其他组分还会与 组合片段继续进行交换。因此，动态组合库中的组分分布是受热力学控制的。目 前动态组合化学迅速发展，展现出广阔的前景。我们课题组前期研究对动态组合 化学进行了初步的探索。合成了各种具有环境响应的聚合物，例如：温度响应型 聚合物、光响应型聚合物以及介质响应型聚合物等，并对其响应性行为进行了深 入研究。本论文首先合成了高纯度的 AEMA 和 HPMA 单体。以 CESA 作为链转 移剂，在 25℃水浴中、氩气球保护下、通过可见光的活化，以质量比 7/3 的水和 乙二醇丁醚为溶剂，制备了 PHPMA 亲水性的大分子链转移剂，进一步与 AEMA 单体的扩链聚合，制得 PHPMA-b-PAEMA 嵌段共聚物，用 1H NMR 和 GPC 等 手段表征了其结构。探讨了 PHPMA-b-PAEMA 和 PHPMA-b-PAHMA 两种伯胺 亲水性高分子与 NiII(HMBA)2 亚胺化反应驱动的胶束化行为有何不同。研究表 明，HMBA 以及 NiII(HMBA)2 都能快速高效的和 PHPMA-b-PAEMA 亲水性嵌段 共聚物上的伯胺基团进行亚胺化反应。当少量 5-甲氧基水杨醛与金属镍离子的配 合物 NiII(HMBA)2 参与到体系的亚胺化过程时，聚合物相态转变的启动时间明显 缩短，当大量 5-甲氧基水杨醛与金属镍离子的配合物 NiII(HMBA)2 参与亚胺化反 应时，体现出显著的无限外延特征。PHPMA-b-PAEMA 嵌段共聚物与 HMBA 及 NiII(HMBA)2 的亚胺化相态转变行为较 PHPMA-b-PAHMA 嵌段共聚物来说更慢。 加入良溶剂后，PHPMA60-b-PAEMA78 与金属镍离子配位后形成的胶束基本解离， 体系中虽然存在链间交联，但是聚集体之间没有通过金属离子配位建立起的交 联。以上结果表明，通过聚合物结构单元的分子结构微调，可以有效调控金属配 位诱导亲水伯胺嵌段共聚物的胶束化行为。 关键词：RAFT 聚合；伯胺基嵌段共聚物；亚胺化反应；胶束化；金属离子配位 I Abstract Dynamic combinatorial chemistry is a type of combinatorial chemistry under thermodynamic control. Difference between dynamic combinatorial chemistry and traditional combinatorial chemistry is that the reaction in dynamic combinatorial chemistry that links the building blocks together is reversible. There is a continuous exchange of building blocks between the different members of dynamic combinatorial library (DCL). The composition of the library is governed by thermodynamics rather than kinetics. Nowadays, polymer self-assembly of dynamic combinatorial chemistry is an emerging field of polymer chemistry. Our previous studies demonstrate