结晶性低熔点聚酯及其纤维的制备研究-仿生材料专业论文.docxVIP

东华大学硕士学位论文结晶性低熔点聚酯及其纤维的制备研究 东华大学硕士学位论文 结晶性低熔点聚酯及其纤维的制备研究 万方数据 万方数据 东华大学学位论文版权使用授权书 学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定， 同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版， 允许论文被查阅或借阅。本人授权东华大学可以将本学位论文的全 部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫 描等复制手段保存和汇编本学位论文。 保密 □，在 年解密后适用本版权书。 本学位论文属于  不保密 □。 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 年 月 日 日期： 年 月 日 结晶性低熔点聚酯及其纤维的制备研究 摘 要 低熔点聚酯是一种改性聚酯，其熔点比常规聚酯低，熔点范围 在 90oC～240 oC 之间，熔点低于 200oC 的可以生产短丝和长丝，反 之可以制备各种涤纶色母粒。随着低熔点聚酯在无纺布和热熔胶方 面上的广泛应用，低熔点聚酯的制备已成为 PET 改性的一个新领域。 目前，低熔点聚酯的合成主要是添加间苯二甲酸（IPA）来实现 熔点降低，缺点是共聚酯几乎不结晶，使后续的加工成型的稳定性 变差。所以本课题的目标是制备结晶性低熔点聚酯及其纤维，主要 是通过共混和共聚的方法制备了两种规格的低熔点聚酯切片。共混 法是将 PET 和 PBT 以不同的共混比（100/0，75/25，50/50，25/75， 0/100）在添加酯交换催化剂（ZnAc2）的作用下实现反应性共混， 制备得到一系列不同熔点的低熔点聚酯；共聚法是选用己二酸（AA） 和 1，2-丙二醇（α-PG）作为改性单体，以不同的酸醇摩尔比进行 共聚，制备得到一系列不同熔点的低熔点聚酯，并对其进行分析。 以 PET/PBT 质量比为 25/75，添加 0.2%的酯交换催化剂 ZnAc2， 在 275oC 下共混 3min，可以得到熔点为 210.1oC 的低熔点聚酯。通 过 13C-NMR 的分析可知，加入酯交换催化剂（ZnAc2）后 PET 和 PBT 共混体系内发生了酯交换反应，苯环季碳原子的两端嵌段生成 了乙二醇酯基和丁二醇酯基，实际 PET 和 PBT 酯交换比通过 1H- NMR 计算得 27/73。用 J 法分析共混物的非等温结晶动力学得到的 Avrami 指数 n 大于 3，使用 Mo 法分析，F(T)值随着 Xt 的增加由 2.39 增加到 3.13。 共聚法制备的低熔点聚酯分别进行了热分析（DSC 和热重分析 仪（TG）），结构分析（傅立叶红外光谱仪（FT-IR）和 1H-NMR） 和粘结强度分析（Instron 5566 万能试验机）。DSC 分析结果表明每 添加 10%摩尔比的 AA 能使熔点降低 20oC，每 5%摩尔比的 α-PG 能 使熔点降低 5oC 左右，在共聚体系中 AA 和 α-PG 对降低熔点具有协 I 同效应。由于共聚酯的次级结晶较为明显，所以 J 法只能描述初级 结晶过程，Avrami 指数约等于 3，由于不能忽略次级结晶，所以用 Mo 法来处理低熔点共聚酯的非等温结晶问题，F(T)值随着 Xt 的增加 由 11.94 增加到 24.53。运用 Ziabicki 理论研究共聚改性单体对共聚 改性体系结晶能力的影响。通过结晶能力常数 Gc 发现 α-PG 的加入 对聚酯的结晶性能影响较大，AA 可以调节聚酯的结晶性能。通过红 外分析可知 α-PG 发生了共聚反应，通过 1H-NMR 可知投料比与共 聚比基本保持一致，低熔点聚酯的粘结强度可达到 3.483MPa。 通过对熔点为 170oC 的聚酯样品进行流变分析发现，共聚酯熔 体具有良好的流动性，且剪切粘度随剪切速率的增加而减小，属于 典型的切力变稀假塑性流体。非牛顿指数较常规聚酯大，说明低熔 点聚酯熔体的剪切粘度对剪切速率的依赖性更明显。常规聚酯的粘 流活化能（Eη）在 68kJ/mol 至 113kJ/mol 而低熔点聚酯的 Eη 在 18.78kJ/mol 至 28.65kJ/mol，使得低熔点聚酯在较低的温度下就可以 实现熔体的稳态流动；在 220oC 时熔点为 170oC 的低熔点聚酯的结 构粘度指数为 0.297 与常规聚酯纺丝温度时的结构粘度指数相仿， 结合非牛顿指数和粘流活化能得出最佳的纺丝温度为 220oC。 在 220oC 下对 170oC 低熔点共聚酯进行纺丝成型加工，以 4 倍 的牵伸倍数可得到纤维单丝强度为 2.07cN/dtex 的低熔点聚酯纤维， 其强度是间苯类低熔点聚酯纤维强度的 4 倍。 关键词：低熔点聚酯，反应型共混，共聚改性，非等温结晶动力学， 毛细管流变 II THE PREPARATION AND RESEARCH OF CRYST