定稿_第十二章_水解讲述.pptVIP

* * * * * * * * * 1、磺酸盐的结构 碱熔的难易和反应条件的选择主要取决于磺酸盐的分子结构。 三、反应的影响因素 * 例： 苯磺酸钠的活泼性较低，要求较高的碱熔温度(300~340℃)。 1-萘磺酸比2-萘磺酸活泼，前者可在300℃碱熔，而后者需在320~340℃反应。 当多磺酸碱熔时，第一个磺酸基碱熔比较容易（被羟基化），因而反应的选择性较好。 * 表12-1 不同芳磺酸盐在KOH碱熔时的活化能 芳磺酸盐 活化能(kJ/mol) 芳磺酸盐 活化能(kJ/mol) 苯磺酸盐 169.6 对苯二磺酸盐 109.7 邻苯二磺酸盐 121.4 2-氨基-6,8-萘二磺酸盐 141.4 间苯二磺酸盐 135.2 2-氨基-5,7-萘二磺酸盐 130.2 * （1）取代基的影响 * （2）-SO3H的位置 ①多个-SO3H在不同环上活性不同，可控制反应条件进行部分碱熔。 * ②α位－SO3H比β位活泼，易发生碱熔反应。 * （3）吸电子基和供电子基 吸电子基： ①芳环上有磺酸基、羧基 ②芳环上有硝基、氰基、氯基 供电子基：对碱熔起钝化作用 * 2、反应温度、时间 （1）不活泼的-SO3H：高温碱熔，300～400℃； （2）活泼的（α-）-SO3H：180～230℃； （3）高温碱熔反应时间短，低温碱熔反应时间长。 * 高温碱熔(300~340℃)所需的时间较短，一般在向熔融碱中加完磺酸盐以后，只需保持几十分钟即可达到终点。 温度过高或时间延长，都会增加副反应，温度太低则会产生凝锅事故。 * 3、碱的浓度和用量 （1）高温碱熔 ①＞90%熔融碱：常压反应， 2.5mol 一般使用90%以上的熔融碱 * 用熔融碱的常压碱熔，适用于不活泼磺基的碱熔 重要的产品有苯酚、间苯二酚、1-萘酚和2-萘酚等。 * （2）中温碱熔：180-270℃ ①70～80%浓碱，常压反应 ②20～30%稀碱，6～8mol，加压反应 * 四、碱熔方法 (1) 熔融碱的常压高温碱熔法 (2) 碱溶液的中温碱熔法 (3) 蒽醌磺酸的碱熔 * 生产实例 β-萘酚衍生物的合成及应用 * J酸 P315 * H酸和变色酸 Na P316 * 12.4 芳环上氨基的水解 为了在芳环上引入羟基，也可以采用先硝化、还原引入氨基，然后将氨基水解为羟基的方法。 此法比其他合成路线步骤多，主要用于制备1-萘酚及衍生物的制备。 * 在工业上，芳伯胺的水解有三种方法： 氨基的酸性水解 氨基的碱性水解（只用于变色酸的制备 ) 氨基用亚硫酸氢钠水解 * 14.2.1 氨基的酸性水解 酸性水解介质：稀硫酸介质；水解温度高时，磷酸或盐酸 用途：1-萘胺及其衍生物的水解 β β β β 8 5 4 * 14.2.3 氨基的亚硫酸氢钠水解 * 14.2.2 氨基的碱性水解（只用于变色酸的制备 ) * 12.5 重氮盐的水解 重氮盐在酸性介质中水解是制取酚类的常用方法： * 12.6 芳环上硝基的水解 芳环上活泼的硝基可被亲核试剂置换成羟基。 不含吸电子基团的硝基化合物，当采用极性非质子溶剂为介质时，硝基也可顺利被羟基置换。 * 例： 邻二硝基苯和对二硝基苯在稀氢氧化钠溶液中沸腾加热，可得到邻硝基苯酚和对硝基苯酚。 　　加入相转移催化剂可加速羟基化反应： * 4-硝基二苯甲酮与稀氢氧化钠溶液在二甲基亚 　　砜中在200℃共热，可得到4-羟基二苯甲酮： * 油脂的皂化：指油脂在氢氧化钠的作用下，被水解及中和成脂肪酸钠盐的过程。 1、油脂与碱液不能互溶为加速反应，须加入乳化剂使之分散。肥皂本身就是乳化剂。 2、常采用质量分数为32%~36%的苛性钠水溶液，在煮沸的情况下皂化。 12.7 油脂类的水解 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * * * * 第12章 水解 (Chapter 11 Hydrolysis) * 12.1 概述 12.2 卤基的水解 12.3 芳磺酸及其盐的水解 12.4 芳环上氨基的水解 12.5 重氮盐的水解 12.6 芳环上硝基的水解 12.7 油酯类的水解 * 有机化合物(X-Y)与水发生的复分解反应叫做水解反应。 12.1 概述 * (2)芳磺酸的酸性水解 (3)芳磺酸盐的碱性水解（碱熔） 水解方式： (1)卤素化合