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在分析化学中,来自同一总体的大量的分析数据符合正态分布规律 * * 平均1000次中只有约3次机会 * * * 第*页 分析化学教研室 内容回顾 准确度和精密度的定义、 表示方法及相互关系 误差的分类、来源与性质 例1:从精密度好就可以断定是分析结果可靠的前提是( ) A. 随机误差小 B. 系统误差小 C. 平均误差小 D. 相对偏差小 例2:下列表述中,最能说明偶然误差小的是 ( ) A. 高精密度 B. 与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致 C. 标准偏差大 D. 仔细校正所用砝码和容量仪器等。 B A 第四章 误差与实验数据的处理 4.1 误差的基本概念 4.2 随机误差的正态分布 4.3 有限测定数据的统计处理 4.4 提高分析结果准确度的方法 4.5 有效数字及其运算规则 4.6 Excel在实验数据处理中的应用(自学) 实验数据的处理 随机误差的 分布规律 少量数据的 统计处理 频数分布或相对频数分布 正态分布 t分布 平均值的置信区间 显著性检验 异常值的取舍 正态分布曲线 标准正态分布曲线 随机误差的概率计算 事实证明,在消除了系统误差的前提下,随机误差符合正态分布规律。 一、频率分布(相对频数分布) 例:分析某镍试样,共测定90个数据(输至Excel中): 粗看,杂乱无章 大部分介于1.57-1.67;小至1.49,大至1.74极少;基本上是围绕平均值1.62上下波动 第二节 随机误差的正态分布 频数分布表和绘制频率分布直方图 1. 算出极差: R=1.74-1.49=0.25 2. 确定组数和组距 组距: 极差除以组数即得组距,此例组距为: 组数:视样本容量而定,本例分成9组 每组数据相差0.03,如1.48?1.51,1.51?1.54 频 数:落在每个组内测定值的数目 相对频数:频数与样本容量总数之比 即1.485?1.515, 1.515?1.545。这样1.51就分在1.485?1.515组 为了避免一个数据分在两个组内,将组界数据的精度定提高一位,以5为界值 频 数 分 布 表 分 组 频 数 频率(相对频数) 1.485 ? 1.515 2 2.2% 1.515 ? 1.545 6 6.7% 1.545 ? 1.575 6 6.7% 1.575 ? 1.605 17 18.9% 1.605 ? 1.635 22 24.4% 1.635 ? 1.665 20 22.2% 1.665 ? 1.695 10 11.1% 1.695 ? 1.725 6 6.7% 1.725 ? 1.755 1 1.1% ∑ 90 100% 1.485 ? 1.515 1.515 ? 1.545 1.545 ? 1.575 1.575 ? 1.605 1.605 ? 1.635 1.635 ? 1.665 1.665 ? 1.695 1.695 ? 1.725 1.725 ? 1.755 0.0 0.1 0.2 0.3 频 率 测 定 值 频率分布直方图 测定值随机分布的特点: 离散特性 集中趋势 远离平均值的数据很少 平均值1.62 二、正态分布 正态分布 的密度函数是: ? 总体平均值,表示无限次测量值集中的趋势。 ? 总体标准偏差,表示无限次测定值的分散程度。 y 概率密度 x 个别测量值 x-? 随机误差 正态分布是法国数学家A. de Moivre 提出的,德国数学家Gauss在研究天文学中的观测误差时导出的正态分布曲线即Gauss曲线。正态分布又叫Gauss误差定律。 1、正态分布曲线 ? 相同,?不同 ?相同,?不同 原因: 1、总体不同 2、同一总体,存在系统误差 原因: 同一总体,精密度不同 ?决定位置 ?决定形状 正态分布曲线-N(?,?2) 2、正态分布曲线的讨论 0 测量值的 正态分布 随机误差 正态分布 正态分布所反映的随机误差 的特点和规律: 同一总体的测定值和随机 误差具有相同的分布规律。 对称性:正负误差出现的几率相等 单峰性:小误差出现的几率大;大误差出现的几率小。 有界性:±3 ? 令: 可变为: 与?和?的大小无关 ?=0, ?2=1的标准正态分布曲线,以N(0,1)表示——以?为原点,?为单位的曲线。 3、标准正态分布 来自同一总体的全部测定值或随机误差在?∞到+∞之间出现概率的总和为100%,即为1。 三、随机误差的区间概率 随
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