南京大学考研复习资料_化学化工学院《物理化学实验》教案.doc

南京大学化学化工学院 物理化学实验教案 燃烧热的测定 七．思考题 1. 在这实验中，哪些是体系，哪些是环境？实验过程中有无热热交换？热交换对实验结果有何影响？ 解答：体系：内筒以及其中的水、氧弹。环境：内筒以外的一切。由于环境与体系没有绝热，两者只要存在温差就可能存在热交换。视体系温度相对于环境温度得高低，会使所测的燃烧热偏小或偏大。实验中采用雷诺图解法进行校正。另一版本解 体系：据吸热＝放热的2.1.2式分析，氧弹、内筒(包括沉没在水中的一截搅拌棒)和水。环境：夹套中水和搅拌器产生的搅拌热。本法属于普通环境恒温式量热计。热交换是实验引进的主要误差，水温低于室温的前期，环境向体系放热引进正偏差（体系升温）；高于室温后，环境吸收体系的热量引进负偏差，所以用雷诺校正图进行适当的升温差值校正。 2. 加入内筒中水的水温为什么要选择比外筒水温低？低多少合适？为什么？ 解答：因为体系与环境之间的热交换是不可能避免的，所以开始加入内筒水的水温应比环境低，即比外筒水温低，这样热就从环境传递到体系；当样品燃烧以后，体系温度比环境高，热就从体系传递到环境。这样就可以使得由于体系与环境之间的热交换引起的误差减小到最少。为了尽量让两个过程中传递的热量相等而抵消，内筒水被调低的温度应是样品燃烧前后温差的一半。本实验中△T在1.5K左右，所以温度选择低0.9~1K。 3. 实验中，哪些因素容易造成误差？如果要提高实验的准确度应从哪几方面考虑？ 解答：造成误差因素： = 1 \* GB2 ⑴.样品的预处理条件。 = 2 \* GB2 ⑵.燃烧是否充分，由于压片不好或充氧不足造成样品没有完全燃烧，将会带来极大的误差。 = 3 \* GB2 ⑶.水温的选择影响内外筒之间的热量传递。 = 4 \* GB2 ⑷.内筒中水量是否准确。 = 5 \* GB2 ⑸.燃烧丝的燃烧热。 = 6 \* GB2 ⑹.工业氧气中含氮杂质的氧化带来的热效应。为了提高实验的准确度，可以： = 1 \* GB2 ⑴.待测样品需干燥，受潮样品不易燃烧且称量有误。称量要尽量准确。 = 2 \* GB2 ⑵.适当多充一些氧气，使样品充分燃烧。且实验后应检查是否燃烧充分，并决定是否需要重做。 = 3 \* GB2 ⑶.水温应尽量选择比环境温度低，使热传递抵消。 = 4 \* GB2 ⑷.每次做完实验后内筒中的水要倒尽，且加水时要严格定容。 = 5 \* GB2 ⑸.可以测定燃烧丝燃烧前后失重的量，用以校正它带来的误差。 = 6 \* GB2 ⑹.用蒸馏水洗涤氧弹内壁，并用NaOH滴定，通过计算可校正氧气中杂质带来的误差。 4. 何谓热量计水当量？其单位是什么？ 解 体系中除水以外热量计的总热容，用相当于多少克水的热容来定义，设燃烧产生的热为Q，则Q=M（w+w?）/mol，M为水的分子量，w+w?即水与热量计的质量(g)，水当量就是热量计每升高1摄氏度所需的热量。水当量用基准物质(优质纯的苯甲酸)来标定，具有实验常用的测仪器常数的意义。其单位是J?K?1或kJ?K?1，是标准的二级状态函数单位。这与水的质比热容C水的意义和单位都是不同的。 注：实验关键： 1、点火成功、试样完全燃烧是实验成败关键，可以考虑以下几项技术措施： = 1 \* GB3 ①试样应进行磨细、烘干、干燥器恒重等前处理，潮湿样品不易燃烧且有误差。 压片紧实度：一般硬到表面有较细密的光洁度，棱角无粗粒，使能燃烧又不至于引起爆炸性燃烧残剩黑糊等状。 = 2 \* GB3 ②点火丝与电极接触电阻要尽可能小，注意电极松动和铁丝碰杯短路问题。 = 3 \* GB3 ③充足氧(2MPa)并保证氧弹不漏氧，保证充分燃烧。燃烧不完全，还时常形 成灰白相间如散棉絮状。 = 4 \* GB3 ④注意点火前才将二电极插上氧弹再按点火钮，否则因仪器未设互锁功能，极易发生（按搅拌钮或置0时）误点火，样品先已燃烧的事故。 2、 氧弹内预滴几滴水，使氧弹为水汽饱和，燃烧后气态水易凝结为液态水。 = 1 \* GB3 ①试样在氧弹中燃烧产生的压力可达14MPa，长期使用，可能引起弹壁的腐蚀，减少其强度。故氧弹应定期进行20MPa水压检查，每年一次。 = 2 \* GB3 ②氧弹、量热容器、搅拌器等，在使用完毕后，应用干布擦去水迹，保持表面清洁干燥。恒温外套（即外筒）内的水，应采用软水。长期不使用时应将水倒掉。 = 3 \* GB3 ③氧弹以及氧气通过的各个部件，各联接部分不允许有油污，更不允许使用润滑油，在必须润滑时，可用少量的甘油。 3、仪器应置放在不受阳光直射的单独一间试验室内进行工作。室内温度和湿度应尽可能变化小。最适宜的温度是20?5℃。每次测定