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电化学式气体传感器的研究进展 一、 前吞 人类文明的高度发展造成的环境破坏是21世纪所面临的一个严肃而尖锐的问题。 为了自身的生存发展，对大气环境中污染物的排放进行严格控制成为全世界人民的 共同呼声。因此，开发有效的气体检测设备己成为当务之急。 1=1前，人们对气体的检测手段主要方法有以下儿种［1］：热导分析（常用于气相色 谱分析）、磁式氧分析、电子捕获分析、紫外吸收分析、光纤传感器、半导体气敏 传感器、化学发光式气体传感器、化学分析、电化学式传感器。在众多的分析设备 中，一些设备，如化学发光式气体分析仪等，虽然具有检测灵敏度高、准确性强等 优点，但由于体积庞大，不能用于现场实时监测，而且价格昂贵，超出一般检测用 户的承受能力，所以其应用受到很大限制；其它一些分析设备，如半导体气敏传感 器（如SnO2, ZnO等）［2?4］,灵敏度虽然比较高，但稳定性较差，工作温度大数在 300°C以上，需耍加热装置，一般只能用作报警器。相对而言，电化学式传感器既能 满足一般检测中对灵敏度和准确性的需要，乂具有体积小、操作简单、携带方便、 可用于现场监测且价格低廉等优点，所以，在目前已有的各类气体检测设备中，电 化学传感器占有很重要的地位。 二、 电化学式气体传感器的分类 电化学式气体传感器是一种化学传感器，按照工作原理，一般分为下面几种类型: （1） 在保持电极和电解质溶液的界面为某恒电位时，将气体直接氧化或还原，并 将流过外电路的电流作为传感器的输出； （2） 将溶解于电解质溶液并离子化的气态物质的离子作用于离子电极，把由此产 生的电动势作为传感器输出； （3） 将气体与电解质溶液反应而产生的电解电流作为传感器输出； （4） 不用电解质溶液，而用有机电解质、有机凝胶电解质、固体电解质、固体聚 合物电解质等材料制作传感器。 表1汇集了正在实用化的电化学气体传感器的种类、检测原理与性能。 特点 晅电位 勺谚护議电按.电解用水澹飛? 通过改啜吒体电按、电鑼质朮碱电服电 輛式 T体:电扱，水牡虜并枭台镰? 不宦用酸團1电舞用水搭痕.不虽程牡由 于落发帝絕植? 费金属作用电攪.屢金属射出 电接电幕质水瘠撷. 电池电说作为鈕输出.电路衙单? 険式 金属您坤电股和对比电按.有 机磁解质、无雌. 不恐怛心輛用水搭侦的漬堤.迴不能检洌 髙舷吒体（数百don以上）. 裁f 电扱式 电按电擞 北 SfO电按.电堺用水潜祿. 枣孔枭也第乙斷腹? 选律隹奸.世境潮T馆不喪? 式 电解电说 费金属正负电按.电朋顶?MS 谨.多扎枭匹氛乙赠. 选＜50 -但枚潮T假不实. 瞬式 臓测定严生 的电购 盪倍电憾用 适含低擁度爲邑?大型,360电力.希基 表1各种电化学式气体传感器的比较 三、各种传感器的工作原理及研究进展 （1）恒电位电解式气体传感器 恒电位电解式气体传感器的原理是：使电极与电解质溶液的界面保持一定电位进 行电解，通过改变其设定电位，有选择的使气体进行氧化或还原，从而能定量检测 各种气体。对特定气体來说，设定电位由其固有的氧化述原电位决定，但又随电解 时作用电极的材质、电解质的种类不同而变化。电解电流和气体浓度Z间的关系如 下式表示： 式中，I—电解电流；n—每lmol气体产生的电子数；F一法拉第常数；A—气体扩 散面积；D—扩散系数；C—电解质溶液中电解的气体浓度；1扩散层的厚度。在 同一传感器屮，n、F、A、D及6是一定的，所以电解电流与气体浓度成正比。 自50年代出现Clark电极以来，控制电位电化学气体传感器在结构、性能和用途 等方面都得到了很大的发展［5］。国外有关这方面的报道大量出现在70年代，70年 代初，市场上就有了 SO2检测仪器。以后，又先后出现了 CO、CH3COOH、NXO Y （氮氧化物）、H2S检测仪器等产^[6-10] o这些气体传感器灵敏度是不同的，一 般是H2SNONO2SO2CO, U向应时间一般为几秒至几十秒，大多数小于1 min[9、 12]；它们的寿命相差很大，短的只有半年，而美国General Electric公司生产的CO 监测仪实际寿命己近10年。影响这类传感器寿命的主要因素为：电极受淹、电解质 干枯、电极催化剂晶体长大、催化剂中毒和传感器使用方式等[13] o 以CO气体检测为例来说明这种传感器的结构和工作原理。其基本结构如图1所 示[14],在容器内的相对两壁，安置作用电极和对比电极，其内充满电解质溶液构 成一密封结构，再在作用电极和对比电极之间加以恒定电位差而构成恒压电路。透 过隔膜（多孔聚四氟乙烯膜）的CO气体，在作用电极上被氧化，而在对比电极上 02被还原，于是CO被氧化而形成CO2。此时，作用电极和对比电极之间的电流就 是（1）式的I,根据此电流值就可知CO气体的浓度。这种方式的传感器可用于检