精品课程《功能签材料》课件第二讲 超导材料与贮氢合金.pptVIP

第二讲 超导材料与贮氢合金 B.临界磁场Hc(T): 2） 完全抗磁性 2.1.2 超导材料的发展 超导体的发展历程 2.1.3 常规超导体 周期表中的超导元素 2） 合金及化合物超导体 一些合金及化合物的临界温度 一些合金及化合物的临界温度（续） 2. 1. 4 高温超导体 高温超导体系列 2.1.5 超导材料的应用 此外, 2.2 贮氢合金 2.2.1 金属贮氢原理 2.2.2 储氢合金的分类 * 2） 稀土系合金 * 3） 钛系和锆系合金 * * 2.2.3 应 用 * 3） 热—压传感器和热液激励器 5） 空调、热泵及热贮存 7） 氢化物—镍电池 已实用的贮氢合金材料 Ti—Mn系属于AB2-x型Laves相合金，属于六方晶系。Ti—Mn二元合金中当Ti量低于30％（原子分数）时，合金几乎不吸氢。但TiMn1.5具有吸氢量大、初期氢化容易、解吸等温曲线有良好的平坦区、反应速度快、反复吸放氢性能稳定、价格便宜（与Ti—Fe系的成本相近）等特点，是一种实用性好的储氢材料而受到重视。TiMn系合金在反复吸放氢过程中粉化严重，中毒后再生性较差是其缺点，目前对中毒机理的研究很少。添加少量其他元素（例如Zr、Co、Cr、v）可进一步改善性能。 Zr系AB2型合金（例如ZrM2），具有立方晶系结构，其晶胞体积比六方晶系的AB5型稀土合金大将近一倍。因此，储氢量一般比AB5型合金大，平衡分解压较低。Zr（Mn，Ti，Fe）2和Zr（Mn，Co，Al）2合金适于作热泵材料。Laves相确有较好的吸氢能力，但因易形成稳定的氢化物，使其放氢性差。因而，如何提高拉Laves相的放氢性成为该类合金能否取代LaNi5系列的关键。目前多数研究者采用添加微量元素形成第二相沉积在晶界或晶内，促进氢化物的分解。 Ti-Zr-Ni-V-Cr（例如Ti17Zn16Ni39V22Cr7）是美国Ovonic公司开发的具有代表性的新型Ti系合金，已成功应用于镍氢电池。其中加V、Zr可提高单位体积的储氢能力，达到或超过MmNi5合金的水平，而加Cr是为了增强合金的抗氧化性，提高充放电周期寿命。 1）氢的贮存、净化和回收 使用储氢合金贮存氢气安全，贮气密度高（高于液氢），并且无需高压（＜4MPa）及液化可长期贮存而少有能量损失，是一种最安全的储氢方法。 市售氢气一般含(10-100)×10-6的N2、O2、CO2以及H2O等不纯物，但经储氢合金吸收后再释放出来，该氢气的纯度可达6个9以上。这就是储氢合金的低能耗超纯净化作用。此项技术已在仪器、电子、化工、冶金等工业中广泛应用。目前深圳特摩罗公司和浙江大学已生产销售小型贮气罐和超纯净化装置。 　　这种能量的贮存和相互转换功能可用于氢或热的贮存或运输、热泵、冷气暖气设备、化学压缩机、化学发动机、氢的同位素分离、氢提纯和氢汽车等。 放氢,吸热 吸氢,放热 　　由上面的反应式可知，贮氢材料最佳特性是在实际使用的温度、压力范围内，以实际使用的速度，可逆地完成氢的贮藏释放。 　　实际使用的温度、压力范围是根据具体情况而确定的。 　　一般是从常温到400℃，从常压到100atm左右，特别是以具有常温常压附近的工作的材料作为主要探讨的对象。 　　具有常温常压附近工作的纯金属的氢化物里，显示出贮氢材料性能的有钒的氢化物(VH2)和镁的氢化物(MgH2)。 　　但是MgH2在纯金属中反应速度很慢，没有实用价值。 　　许多金属合金与氢形成合金氢化物的反应具有下式所示的可逆反应。 放氢,吸热 吸氢,放热 　　贮氢合金材料都服从的经验法则是“贮氢合金是氢的吸收元素(IA—IVA族金属)和氢的非吸收元素(VIA-VIII族金属)所形成的合金”。 　　如在LaNi5里La是前者，Ni是后者；在FeTi里Ti是前者，Fe是后者。即，合金氢化物的性质介于其组元纯金属的氢化物的性质之间。 　　然而，氢吸收元素和氢非吸收元素组成的合金，不一定都具备贮氢功能。 　　例如在Mg和Ni的金属间化合物中，有Mg2Ni和MgNi2。Mg2Ni可以和氢发生反应生成Mg2NiH4氢化物，而MgNi2在100atm左右的压力下也不和氢发生反应。 　　另外，作为La和Ni的金属间化合物，除LaNi5外，还有LaNi，LaNi2等。 　　 LaNi，LaNi2也能和氢发生反应，但生成的La的氢化物非常稳定，不释放氢，反应的可逆性消失了。 　　因此，作为贮氢材料的另一个重要条件是要存在与合金相的金属成分一样的氢化物相。 　　例如LaNi5H6相对于LaNi5，Mg2NiH4相对于Mg2Ni那样。 　　总之，金属(合金)氢化物能否作为能量贮存、转换材料取决于氢在金属(合金)中吸收和释放的可逆反应是否可行