二氧化碳加氢制甲醇过程热力学分析.pdfVIP

第 期 祝 贺等：二氧化碳加氢制甲醇过程热力学分析 3 21 二氧化碳加氢制甲醇过程热力学分析 祝 贺，汪丹峰，陈倩倩，沈国飞，唐志永* （中国科学院上海高等研究院，上海 201210 ） 摘要：CO2 加氢制甲醇是温室气体 CO2 资源化一个极具前景的研究领域， 本文采用吉布斯自由能最小法耦合非理想体系 PR 状态方程对反应过程进行了热力学平衡分析。 结果表明，提高压力和降低温度有利于反应的进行，有利于提高 CO2 的转化 率，同时提高了CH OH 的选择性；增加原料n(H )/n(CO )有利于提高 CO 的转化率和CH OH 的选择性。另外，适当添加少量 CO 3 2 2 2 3 作为原料，CO 可能从产物转变为反应物，因此虽然降低了反应过程CO 的转化率，但能够增加单位 CO 的CH OH 产率，不过， 2 2 3 若原料气中 CO 含量过多，则 CO2 加氢过程转变为传统的 CO 加氢过程；由于反应过程受热力学平衡的制约，CO2 单程转化率 较低（约20%~30% ），采用尾气循环的工艺过程能够成倍提高 CO2 总转化率。 关键词：二氧化碳；资源化；加氢；甲醇；热力学；吉布斯自由能最小法 中图分类号： ； ； 文献标识码： 文章编号： ） O642 TQ013.1 TQ223.121 A 1001鄄9219 2015 03鄄21鄄05 ( CO2 作为最主要的温室气体， 是碳氢化合物燃 法主要有两类[8] ：平衡常数法和吉布斯自由能最小 烧的终极产物，同时也是一种宝贵的含碳资源， 法 （又称自由焓最小法）。 对于含有 、 、 、 CO2 CO2 H2 CO 资源化是绿色化学和可持续发展的趋势。 化学惰性 CH OH 等非理想气体体系，早期文献报道主要采用 3 较强的 在一定温度和高效催化剂条件下进行 平衡常数法，通过 [9] 、 ， [10]等状态方程 CO2 SHBWR PR SRK 催化转化而加以化学利用，如CO2 重整CH4 制合成 求解，这需要进行详细的过程推导和复杂的计算机 [11] 气、