饱和脂肪烃下.pptVIP

有机化学 烷烃 烷烃 一、C原子的sp3杂化 甲烷中碳采取sp3杂化方式（杂化轨道理论是美国化学家鲍林Linus pouling提出的，1954年获诺贝尔化学奖62获诺贝尔和平奖） Sp3杂化轨道与p轨道比较 而且杂化轨道与末杂化前相比，电子云集中于一端，更有利于电子云间的重叠和成键。杂化后，杂化轨道数目与杂化前相同，但杂化后整体能量降低，虽然电子激发时需要吸收部分能量，但形成化学键后可放出更多的能量，因此体系的能量降低，就稳定。 二、烷烃的结构和形成 1. 结构 CH4及其它烷烃中的C在成键时也采取sp3杂化方式，当4个H的1s轨道沿C原子sp3杂化轨道的方向接近C原子时，H的1s与C的sp3（或C的sp3与sp3）杂化轨道的电子云进行最大程度的重叠，形成σ共价键。烷烃中C的sp3杂化轨道间夹角接近109°28′，正是由于C原子采取了sp3杂化，所以三个碳以上烷烃分子不是直线型的而是折线型，如下图：键间夹角亦接近109°28′。 在烷烃中的C－H、C－C键电子云的重叠方式均是沿着键轴的方向重叠而成，成键原子可绕轴旋转，而不影响电子云的重叠和分布。 σ键的特点： 1、电子云重叠程度最大，键比较牢固； 2、原子在绕轴旋转时，σ键不会被破坏。由于σ键可以绕轴自由旋转，所以C2以上烷烃分子的构象是无穷的。如： § 2－4 烷烃的构象 构象：由单键旋转而引起的分子中各原子在空间的不同排布方式，称为构象。 乙烷的构象 乙烷分子中的C－C键可以自由旋转，在旋转中，由于两个甲基上的氢原子的相对位置不断地发生变化，就形成许多不同的空间排布方式。---构象 不同构象可用球棍模型、透视式或纽曼投影式表示。 戊烷的构象 如C5的构象可能是 §2－5 烷烃的物理性质 物理性质是有机物性质的一个重要方面。主要包括物态、熔点、沸点、密度（比重）、溶解度、折光率等等，这些数据是鉴别或检验一个化合物纯度的常用数据，叫做物理常数。 部分烷烃的物理常数列于书中P22，表2－2中；表2－3中；。 1. 物态：指物质的状态（固、液、气态）、颜色、气味等。 在常温下，C1～C4的烷烃是气体，C5～C16为液体C16以上为固体。正构烷烃随分子量增大而发生物态变化与卤素相似。F2、Cl2气体，Br2液体，I2固体。 2. 熔点（mp）： 正构烷烃的熔点（丙烷除外），基本上是随着分子量的增加而升高，且分子的对称性越好，熔点则较高，并且偶数碳烷烃熔点升高比奇数碳烷烃升高要快，因此烷烃的熔点构成两条熔点曲线，偶数居上，奇数居下。对于同碳数的烷烃，结构越对称，熔点越高，反之，熔点低。 3. 沸点(bp)：正烷烃沸点随C数增加而升高，并且相邻两同系物间的沸点差随分子量增加而减小，并逐渐趋于稳定。 在同碳数烷烃的异构体分子间，直链烷烃沸点高于支链，支链越多，沸点越低。 因为在烷烃中（极性很小），分子间作用力主要是色散力，分子间距离越近，分子量越大，则分子间引力就越大，其沸点就越高。 当分子带支链时，分子间不能充分地靠近，所以沸点低于相应碳数的直链烷烃。 同分异构体物理性质比较 4. 相对密度： 烷烃的相对密度都小于1，基本上随分子量的增加而增加，但当C15以后，相对密度变化不大，其极限值大约在0.8附近。 相对密度的变化规律与沸点相似，分子结构中支链增多，则分子间不能相互靠近，色散力较小，同样数目的分子则占用较大的空间，因而相对密度较小。 5. 溶解度：遵循“相似相溶原理” 分子量相近，极性相似，则易互溶。烷烃是非极性分子，只能溶于弱极性的苯、醇、醚及无极性的CCl4、CS2等溶剂中；难溶于水。 §2－6 烷烃的化学性质 从结构可以看出： 烷烃的化学性质不活泼。在室温下与强酸（浓H2SO4、HNO3）、或强碱（NaOH、KOH）、强氧化剂（KMnO4、K2Cr2O7）等化学试剂都不反应。因此在有机反应中可作溶剂使用，这是因为烷烃中的C－C键、C－H键是结构牢固的σ单键，断开时需要吸收较多能量，故烷烃的性质较为稳定，但也并不是不能断开，若在特定的条件下，如高温、光照条件下，亦可断开σ键而发生一些反应。 一、卤代反应 烷烃在通常条件下不易发生反应，但在光照或高温条件下，烷烃中H原子可被卤素原子取代，生成卤烷。在有机化学中，有机物中的H原子被其它原子或原子团取代的反应，叫取代反应。如H被卤素取代的反应叫卤代反应。 由于F2性质非常活泼与烷烃在黑暗中即可发生爆炸性反应，不易控制。 碘代反应十分缓慢，均不实用。所以烷烃的卤代一般是指氯代或溴代。 1. 甲烷的氯代 （低级烷烃）甲烷与氯气混合后在直射光照射下，能发生爆炸性的剧烈反应，生成HCl和炭黑，反应不能控制 甲烷氯代 该反应若在漫射光的照射下