2017-2018高中化学竞赛辅导（试题、讲解及答案）--氮与氮的氢化物(word版).docVIP

第 第 PAGE 12 页（共 12 页） 元素化学 11：氮与氮的氢化物 （时间：2.5 小时 满分：100 分） 第一题（9 分）氮的氢化物拓展 氮元素与氢元素能形成多种化合物，现有一种 X，在密闭容器中加热使其完全分解，得到 N2 和 H2，它们的分压均为反应前 X 压强的 a 倍。 1．X 的的化学式 （用 a 表示）； 2．如果 a＝2.5，且 X 为离子晶体，则满足条件的 X 的名称和阴离子的空间构型； 3．如果 a＝2，且 X 为分子晶体，核磁共振表明结构中所有H 原子都完全等价，请画出它 们的全部立体结构（用 A、B、C……表示），并确定哪些是非极性分子。 第二题（9 分）氰氨化钙的制备、结构与性质 氰氨化钙（Ca 的质量分数是 50%）是一种多用途的有效肥料，通过 CaCO3 为基本原料制 得，反应如下：①CaCO3 XA＋XB ②XA＋C→XC＋XD ③XC＋N2→氰氨化钙＋C（未配平） 1．写出 XA～XD 的化学式； X XA XB XC XD 2．写出氰氨化钙阴离子的等电子体分子的化学式； 3．写出氰胺化钙彻底水解的反应方程； 4．在固体化学中，氰氨化钙的阴离子离子呈现异构化。两种异构离子的氢化物都是已知 的（至少在气态）。画出它们氢化物的结构式；并判断它们的分子内所有原子是否共平面。 5．上述氢化物气体之一在 pH＝8～9，温度为 80℃条件下，可以双聚成无色结晶固体，该 固体在氨存在下加热至熔点以上可聚合得到三聚体而无质量损失，写出该反应式（用结构式表 示化学分子式） 第三题（10 分）推断两种含氮物质的结构 1．多氮化合物均为潜在的高能量密度材料（HEDM），HEDM 可用作火箭推进剂及爆炸物。 ＋ ＋ － 1999 年 K.O.Christe 及其同事成功合成了第一个 N5 的化合物 N5 AsF6 ＋ ，它能猛烈的爆炸。光 谱数据及量子力学计算结果均表明，在 N5 短的末端键和两个较长的中心键。 的各种异构体中，V 型结构最为稳定，它有两个较 （ （1）请写出 V 型结构的 N ＋的 Lewis 共振式。 5 （2）根据杂化轨道理论，指出每个氮原子的杂化类型。 （3）计算中心键的 N－N 键级。 2．2001 年，专家从德国一家化肥厂生产出的硫酸铵中检出一种组成为 XY2 的物质 A。经 测定，该物质易溶于水，在水溶液中都以空间构型为正四面体的离子存在。阳离子易被植物根 系易吸收，但它遇到碱时会生成一种单质分子 B。 （1）写出 A、B 的化学式； （2）写出 B 的同素异形体和与 B 具有相似结构的物质； （3）请画出 A 的阳离子的结构； （4）A 能不能与草木及混合使用？为什么？ （5）科学界已成功地在液氨中加入强碱（CsOH）和特 殊的吸水剂，使液氨中的 A 合成了 B 分子。请写出该反应的离子方程式。 第四题（18 分）N2H4 的结构、制备与性质 N2H4 称为肼或联氨，N2H4 和 NH3 的关系有如 H2O2 和 H2O 的关系。 1 1．N2H4 是几元碱，比较 N2H4 和 NH3 的碱性、还原性及热稳定性的大小； 2 2．N2H4 的沸点高达 l13℃，比 C2H6 高得多，为什么？ 3 3．指出 N2H4 中 N 原子的杂化方式，已知该分子具有极性，最多会有几个原子共一个平面； 4．25℃时水溶液中肼与强酸反应结合一个质子的平衡常数为 3.0×10－8。求 N H 的碱式 2 4 电离常数 电离常数 Kb 及其共轭酸的酸式电离常数 Ka； 5 5．传统制备肼的方法，是以 NaClO 氧化 NH3，制得肼的稀溶液。该反应的离子方程式； 6 6．写出碱性介质中 N2H4 在原电池负极上所发生的电极反应方程式。 7 7．写出碱性介质中 N2H4 在原电池正极上所发生的电极反应方程式。 8 8．N2H4 可用来除去高压锅炉中溶解的氧，写出反应方程式； 9 9．N H 在水溶液中还原 Ag＋为单质 Ag，写出反应方程式； 2 4 10 10．写出 H2SO4 介质中 N2H4 与高锰酸钾反应的化学方程式； 1 11．N2H4 在一定条件下热分解，产生 NH3、N2 和 H2，后两者摩尔比为 3︰2，写出反应方程式。 12．发射火箭时 N2H4 为燃料，双氧水作氧化剂，两者反应生成氮气和气态水。已知 3.2gN 3.2gN2H4(l)在上述反应中放出 64.22kJ 的热量，写出该反应的热化学方程式； 13．根据 N2H4 与 H2O2 的反应，你认为是否可以通过改变反应条件，由 N2 和水来制取 N2H4， 若能，指出可能的反应条件；若不能，请指出原因。 14 14．不对称二甲基肼与 N2O4 反应也可用作火箭的推进燃料，写出反应方程