不饱和脂肪烃5学时.docVIP

第三章 不饱和脂肪烃（5学时） [目的要求]： 掌握不饱和烃的命名、结构和性质。 理解亲电加成反应历程。Markovnikov规则能用诱导效应超共轭效应解释碳正离子的 稳定性； 了解不饱和烃的来源和用途。 §３－１烯烃 双键的结构 1．实验现象 现代物理手段测得所有原子在同一平面，每个碳原子只和三个原子相连。键角120° 测键能：C—C： 345.6 KJ/mol； C = C： 610 KJ/mol 双键的键能不是两个单键键能之和：345.6 * 2 = 691.2 KJ/mol 键长：C—C： 0.154nm ； C = C： 0.134nm 2．碳原子的sp2杂化 3．π键 4．比较σ键和π键 ①　存在的情况 σ键可以单独存在，并存在于任何含共价键的分子中。 π键不能单独存在，必须与σ键共存，可存在于双键和叁键中。 成键原子轨道的结合 σ键在直线上相互交盖，成键轨道方向结合。 π键相互平行而交盖，成键轨道方向平行。 电子云的重叠及分布情况 σ键重叠程度大，有对称轴，呈圆柱形对称分布，电子云密集在两个原子之间，对称轴上电子云最密集。 π键重叠程度较小，分布成块状，通过键轴有一个对称面，电子云较扩散，分布在分子平面上、下两部分，对称面上电子云密集最小。 键的性质 σ键键能较大，可沿键轴自由旋转，键的极化性较小。 π键键能较小，不能旋转，键的极化性较大。 化学性质 σ键较稳定；π键易断裂，易氧化，易加成。 σ键：两个原子间只能有一个σ键。 π键：两个原子间可有一个π键或两个π键。 烯烃的命名和异构 1．系统命名(和烷烃相似) ①　母体如是烯烃，一定要选含双键的最长碳链作为主链。 ②　主链编号时需从离双键近的一端开始。 ③　用阿拉伯数标明双键的位置，并放在母体之前。 ④　超过十个碳原子时，烯前要加碳字。 注意：烯丙基，—CH2CH=CH2； 丙烯基， CH3CH=CH— 2．烯烃异构 ①　碳胳异构 CH3CH2CH=CH2 和 （CH3）2C=CH2 ②　位置异构：在烯烃中还有由于双键的位置不同而引起的异构。 CH3CH2CH=CH2 和 CH3CH=CHCH3 ③ 顺反异构：由于双键两侧的基团在空间的位置不同而引起的异构。 顺式：两个相同的基团处于双键同侧。 反式：两个相同的基团处于双键反侧（异侧）。 分子产生顺反异构现象在结构 分子产生顺反异构现象在结构上必须具备两个条件： 分子中有限制自由旋转的因素。如π键、碳环等。 双键所连的两个C原子各连不同的原子或基团。 3．顺反异构的命名 ①　顺、反法 ： 这是以每个双键上两个碳原子的取代基的关系定名。 例： ②　Z/E法 据IUPAC命名法，顺、反异构体的构型 [Z、E的构型] [命名] 构型确定以后，后面的仍按系统命名法。例： ③　顺/反和Z/E关系 A．顺/反法包括在Z/E命名法之中。 顺/反和Z/E之间没有什么必然的联系。 三、烯烃的性质 1．物理性质：与烷烃相似，随着C原子数的增加而递变。 顺反异构的物理性质有如下的规律性： ①　顺式异构体有较大的密度。 ②　顺式异构体有较大的溶解度。 ③　顺式异构体有较高的沸点。 ④　顺式异构体有较大的偶极矩。 ⑤　反式异构体有较高的熔点。 ⑥　反式异构体有较小的燃烧热。 化学性质 ⑴　加成反应 催化氢化 H-H 键能436KJ/mol 催化剂的选择： ·用Pt或Pd催化时，常温即可加氢。 ··工业用Ni，要在200—300℃温度下进行加氢。 ···Raney镍催化剂，是用铝镍合金由碱处理，滤去铝后余下多孔的镍粉（或海棉状物）表面积较大，催化活性较高，吸附能力较强。价格低廉。 加卤素 Br—Br 键能 188.3 KJ/mol Cl—Cl 键能 242.5 KJ/mol 卤素的反应活性：F 卤素的反应活性：F2＞Cl2＞Br2＞I2 [烯烃的亲电加成反应历程] 实验事实 把干燥的乙烯通入溴的无水四氯化碳中： 置于玻璃容器中，不易反应。 置于涂有石蜡的玻璃容器中，更难反应。 说明：受到极性条件的影响。加入一点水时，立即发生反应，使溴水的颜色褪去。 说明：受到极性条件的影响。 将乙烯通入溴水及氯化钠溶液时所得的产物是： 说明： 说明：Br2不是同时加到双键上的，而是分步进行的。 历程 关于这个历程要搞清楚下面几个问题： Br2是异裂，故是离子型加成。因为是Br