过氧化物和硫黄并用的硫化体系.pdf

维普资讯 第 31卷第 6期 过氧化物和硫黄并用的硫化体系 ·3。 过氧化物和硫黄并用的硫化体系 郭春红 杜娟(吉林石化有机合成厂橡胶分中心，吉林 吉林 132021) 编译 摘要： 传统的由硫黄 ／硫化促进剂组成的硫化体系在硫化返原、稳定性和环保方面都有明显的缺 点。该文介绍了一种新型的混合硫化体系，综合了过氧化物硫化体 系和硫黄硫化体 系的优点，力争使之 优化组合 。 关键词 ： 过氧化物；硫黄；硫化体 系 中图分类号：TQ330．38 5 文献标识码：B 文章编号：1671—8232(2004)06—0003—04 传统的橡胶硫化体系是由硫黄和硫化促进 是不同的(见图1)。过氧化物硫化体系焦烧安 剂组成的。用这种硫化体系制备的橡胶机械性 全性差、硫化速度慢，但没有硫化返原现象；相 能好且成本不算太高。然而，它有如下缺点： 反，硫黄硫化体系的特点是焦烧安全性好、硫化 1．高温硫化时存在着硫化返原现象。 速度快，但存在着硫化返原现象。 2．交联键通常为多硫键 ，稳定性差 。(C—C 键 键 能 为 352kJ／mol，而 多硫 键 键 能仅 为 25lkJ／mo1)。这是硫化胶耐老化性能差和压缩 ∞ ∞ ∞ ∞ ∞ ∞ ∞ 0 变形大的主要原 因之一 。 3．在橡胶混炼和硫化过程 中，硫化促进剂 会形成亚硝胺 (被怀疑是致癌物)，这不利于环 境保护。 当要求制品耐老化性好、压缩永久变形低 或颜色稳定性高时，使用过氧化物硫化效果较 好 。而硫黄硫化的橡胶制品在老化时多硫交联 说明 ：ODR一振动圆盘式沉变仪 键、环状硫化物和游离的硫之间会发生重排。过 图I 用不同硫化体系硫化的胶料的性能 氧化物硫化的橡胶老化时没有这种重排现象， 该文的目的是介绍一种新型的混合硫化体 而仅仅是链的断裂。 系，这个体系综合了过氧化物硫化体系和硫黄 表 I 两种硫化体系特性的比较 硫化体系的优点，并力争除去各 自的缺点。 硫黄 ／硫化促进剂 过氧化物 使用炭黑做补强剂的EPM(乙烯一丙烯共 焦烧安全 好 不好 聚物)胶料在添加少量硫黄后，制品的拉伸强度 硫化速度 快 慢 有所提高。 硫化返原 存在 不存在 用将过氧化物和硫黄并用的硫化体系可硫 机械性能 好 中等 化相 互之 间不相容 的弹性体，如 NBR 与 耐老化性 差 优异 EPDM (或 EPM)、NR与 EPDM (EPDM 可 以 疲劳寿命 一般 极好 改善耐臭氧性)、NR与短纤维。将硫化体系并 压缩永久变形 大 小 用可 以改善橡胶制品的性能，如可以减少甚至 污染环境 存在 不存在 消除电缆绝缘层的裂纹，可以降低海绵橡胶孔 两种硫化体系的特性列示在表 1中。在某 的密度和压缩永久变形，可以降低减震制品的 些方面两种硫化体系会产生完全不同的效果。 硬度。并用硫化体系还能提高某些橡胶的性能： 例如，硫黄硫化制品在热老化过程 中交联键密 提高橡胶与金属和尼龙纤维的粘接强度，减少 度会增大，而过氧化物硫化制品交联键密度则 轮胎外胎上的热量积累。 会减小。这两种硫化体系混炼胶的硫化特点也 过氧化物和硫黄硫化体系的硫化机理 已经