光学活性螺旋聚炔纳米粒子的制备与诱导对映体选择性结晶应用研究-化学专业论文.docx

学位论文数据集中图分类号 学位论文数据集 中图分类号 TQ050．4 学科分类号 150 论文编号 10036 密 级 非保密 学位授予单位代码 10010 学位授予单位名称 北京化工大学 作者姓名 陈博 学 号 2007080036 获学位专业名称 化学 获学位专业代码 0703 课题来源 国家自然科学基金 研究方向 螺旋聚合物合成 论文题目 光学活性聚炔纳米粒子的制备与诱导对映体选择性结晶应用研究 手性，光学活性螺旋聚合物，核壳纳米粒子，空心纳米粒子， 关键词 异构选择结晶 论文答辩日期 201 1-5．27 ·论文类型 基础研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名 职称 工作单位 学科专长 指导教师 邓建平 教授 北京化工大学 高分子化学 评阅人1 王晓工 教授 清华大学 高分子材料 评阅人2 宛新华 教授 北京大学 高分子化学与物理 评阅人3 201 1226A 评阅人‘4 2011227A 评阅人5 2011228A 椭员蝴 王晓工 教授 清华大学 高分子材料 答辩委员1 宛新华 教授 北京大学 高分子化学与物理 答辩委员2 刘冬生 教授 清华大学 生物化学 答辩委员3 杨万泰 教授 北京化工大学 高分子化学 答辩委员4 尹梅贞 教授 北京化工大学 高分子化学 答辩委员5 马育红 教授 北京化工大学 高分子化学 注：一． 论文类型：1．基础研究2．应用研究3．开发研究4．其它 中图分类号在Ⅸ中国图书资料分类法》查询。 学科分类号在中华人民共和国国家标准(OB／T 13745-9)《学科分类与代码》中 查询。 四． 论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成。 摘要光学活性螺旋聚炔纳米粒子的制备 摘要 光学活性螺旋聚炔纳米粒子的制备 与诱导对映体选择性结晶应用研究 摘要 螺旋聚合物的设计合成，一直以来都是聚合物科学研究领域的 热点和重点之一。在已合成的螺旋聚合物中，有关螺旋聚炔的研究最 为深入。尽管如此，制备所得具有螺旋结构聚炔普遍具有低溶解性 特征，这就在极大程度上限制了其应用，这是我们所不希望看到的。 本课题中，我们摒弃传统有机溶剂溶液聚合方法，首次采用催化微 乳液聚合法制备取代乙炔类螺旋聚合物乳液，以其为种子乳液，进 而制备一系列具有光学活性新型核壳纳米粒子，并研究其手性诱导 异构选择结晶性能。主要研究内容如下： 采用催化微乳液聚合法在水相体系中制备取代乙炔类螺旋聚合 物。制备所得粒子约为70．1lO纳米左右。粒子由手性取代乙炔螺旋 聚合物组成，故能够显示出很强光学活性。聚合在油溶性铑金属催 化剂催化条件下，以SDS和曲拉通X一100为乳化剂，DMF为助乳 化剂，成功制备得到四种取代乙炔螺旋聚合物，分别为两种手性聚 炔丙磺酰胺(polyl和poly2)、一种手性聚炔丙脲(poly3)、一种非 手性聚炔丙酰胺(poly4)。制备所得手性聚合物乳液纳米粒子及除去 乳化剂助乳化剂所得螺旋聚合物均具有很强光学活性，聚合物具有 规整二级结构，相比较采用传统有机溶剂催化聚合制备所得螺旋聚 合物，光学活性和稳定性大大增强。催化微乳液聚合能够使聚合物 北京化工大学博士学位论文更倾向于生成单手螺旋构造。 北京化工大学博士学位论文 更倾向于生成单手螺旋构造。 在此基础上，选用手性聚合物1(poly 1，PSA)光学活性微乳液， 通过在同一体系中引入水相催化微乳液聚合和自由基聚合，制备得 到新型核壳纳米粒子乳液。核壳纳米粒子内核由光学活性螺旋取代 聚乙炔组成，壳层则由烯类聚合物组成，因此能够表现出很强光学 活性。烯类聚合物壳层交联可进一步增强粒子性能。同一体系中引 入催化微乳液聚合和自由基聚合思路对于制备新型核壳纳米粒子意 义重大，同时也实现了单一种类材料“手性和“纳米”概念的渗 透融合。 遵循上述制备思路，通过在同一体系中引入取代乙炔单体SA 的催化微乳液聚合和TEOS的sol-gel approach，制备得到新型杂化 核壳纳米粒子。粒子内核同样由具有光学活性螺旋取代聚乙炔组成， 壳层则由无机硅(silica)构成。Silica壳层使制备所得杂化核壳纳米 粒子具有很强光学活性和稳定性，进一步保护内核PSA。有机螺旋 聚合物和无机硅两大研究领域在同一体系中首次结合，实现了重大 突破。所得杂化核壳纳米粒子可用于对丙氨酸异构体手性诱导异构 选择结晶分离，具有广阔应用前景。 同一体系中引入制备PBA内核的自由基聚合，制备PSA中间 壳层的催化微乳液聚合及制备silica外部壳层的s01．gel approach，通 过去除PBA内核，制备得到新型空心有机．无机杂化双层纳米粒子， 中间壳层由光学活性PSA