过渡金属磷化物催化剂用于三氯乙烯加氢脱氯的研究-化学工程与技术专业论文.docxVIP

东南大学学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究 东南大学学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究 成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发 表或撰写过的研究成果，也不包含为获得东南大学或其它教育机构的学位或证书而使用 过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中作了明确的说明 并表示了谢意。 研究生签名：’塑基金 日期：丝』S：l：羔三 东南大学学位论文使用授权声明 东南大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆有权保留本人所送交学位论文的 复印件和电子文档，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内 容和纸质论文的内容相一致。除在保密期内的保密论文外，允许论文被查阅和借阅，可 以公布(包括以电子信息形式刊登)论文的全部内容或中、英文摘要等部分内容。论文 的公布(包括以电子信息形式刊登)授权东南大学研究生院办理。 研究生签名：秀畦导师签名：陋日期：2掣叫 万方数据 摘要捅要 摘要 捅要 三氯乙烯作为优良溶剂，金属脱脂洗剂以及萃取剂，在工业生产领域被大量使用。 它无色、易挥发、难溶于水，是当前环境中分布最广泛的污染物之一。催化加氢脱氯被 证明是一种有效的处理有害氯化废弃物的方法。过渡金属磷化物作为一种新型催化剂， 在涉氢反应中表现出了较高的活性和抗硫中毒能力，但低的比表面积和高的反应温度限 制了其在实际生产中的应用。本论文首次采用溶胶．凝胶法与程序升温还原技术(sG．TPR) 制备了大比表面积的磷化物催化剂，同时对催化剂进行了BET比表面积及孔分布测定， X射线衍射(XRD)，X射线光电子能谱(XPS)，氢气程序升温还原实验(H2．TPR)，NH3 程序升温脱附实验(NIq3．TPD)，差示扫描．热重(DSC-TG)及透射电镜(TEM)表征，并且 考察了不同磷化物催化剂上三氯乙烯加氢脱氯反应活性以及反应条件对活性的影响。 本论文首先采用程序升温还原法制备了系列过渡金属磷化物催化剂，并且将它们用 于三氯乙烯加氢脱氯反应，发现MoP和Ni2P较WP、Fe2P、C02P具有更好的加氢脱氯 催化活性。 其次，采用溶胶．凝胶法和程序升温还原技术(SG．TP鼬制备出了具有超大比表面积 (417．85 m2／g)和高分散度的MOP／),．A1203催化剂，其加氢脱氯活性远高于纯相磷化钼及 浸渍法和机械混合法制备的MoP／),-A1203催化剂。对SG．TPR方法得到的MoP／33-A1203 进行反应条件考察，发现在反应温度为4500C，空速为1500 h一，担载量为15 wt％的条 件下，该催化剂活性最好。并通过XRD，XPS，H2．TPR，NH3一TPD等表征对MoP／),-A1203 催化剂进行深入研究，得到以下结论： (1)MoP前驱体是一种无定型态，在6500C下，经H2还原后可以得到MoP物相。 对于浸渍法制备的MOP／),．A1203催化剂，当担载量低于或等于15 wt％时，活性组分MoP 高度分散在载体表面，此时在XRD谱图中检测不到MoP的特征峰；当担载量高于1 5wt％ 时，由于MoP和载体的相互作用，会造成MoP的部分特征峰偏移。 (2)SG—TPR制备的15 wt％MOP／33．A1203催化剂中Mo和P以多种价态存在，其中 Mo以Moo，M03+，M04+，M05+，和M06+的形式存在，P以Po，P孓，P5+形式存在。 (3)浸渍法和SG—TPR制备的MoP／),-A1203以及体相MoP催化剂表面主要以弱酸中 心为主，且表面酸量越高，催化剂的加氢脱氯活性越高。 最后，采用SG．TPR方法制备了Ni／33-A1203、Ni3P／33-A1203、Ni2P／33．A1203、NIP／),．A1203 催化剂，发现三氯乙烯加氢脱氯反应中Ni3P／33-A1203的活性最高。 关键词：过渡金属磷化物，溶胶．凝胶法，三氯乙烯，加氢脱氯 万方数据 AbstractAbstract Abstract Abstract Trichloroethylene(TCE)is of the most widely distributed volatile organic compounds that have been used dry cleaning agent and metal-degreasing agent in industry． Thus。there is substantialinterest in the development of e衢cient。economic methods for remediating ground water and s