高分子的基本概念单体.ppt

* * 高分子的特点 高分子是由很大数目的结构单元组成的。 一般高分子的主链都有一定的内旋转自由度，可以使主链弯曲而具有柔性。 高分子结构的不均一性。 由于一个高分子链包含有很多结构单元，因此结构单元之间的相互作用对其聚集状态结构和物理性能有着十分重要的影响。 高分子的聚集态有晶态和非晶态之分。 高聚物的晶态比小分子晶态的有序程度差很多，存在很多缺陷；高聚物的非晶态却比小分子液态的有序程度高。 要使高聚物加工成有用的材料，往往需要在其中加入填料、各种助剂、色料等，有时用两种或两种以上的高聚物共混改性。 * * 高分子的链结构 高分子的链结构又分为近程结构和远程结构， 链结构是指单个分子的结构和形态； 近程结构属于化学结构，又称一级结构。 远程结构包括分子的大小与形态、链的柔顺性及分子在各种环境中所采取的构象（conformation），又称为二级结构。 聚集态结构是指高分子材料整体的内部结构，包括晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构以及织态结构。 它们是描述高分子聚集体中的分子之间是如何堆砌的，又称为三级结构。 织态结构和高分子在生物体中的结构则属于更高级的结构。 * 构型包括单体单元的键合顺序、空间构型的规整性、支化度、交联度以及共聚物的组成及序列结构。 一个有机分子中各个原子特有的固定的空间排列。 这种排列不经过共价键的断裂和重新形成是不会改变的。 构型的改变往往使分子的光学活性发生变化。 一般情况下，构型都比较稳定； 一种构型转变另一种构型则要求共价键的断裂、原子(基团)间的重排和新共价键的重新形成。 构型 (configuration) * 构象是指高分子链的大小、尺寸和形态。 高分子链的大小可用分子量和分子量分布表示。 碳原子上的原子（基团）在空间呈现无数的立体形象称为构象。 这种由于绕σ键旋转而产生的叫构象异构，所形成的异构体称为构象异构体。 不同的构象之间可以相互转变。 在各种构象形式中，势能最低、最稳定的构象是优势构象。 指一个分子中，不改变共价键结构，仅单键周围的原子放置所产生的空间排布。 一种构象改变为另一种构象时，不要求共价键的断裂和重新形成。 构象改变不会改变分子的光学活性。 构象 (conformation) * 构型与构型、构象与构象之间相互转化时 是否需要共价键的断裂和重新形成 是否会改变分子的光学活性 构型是一个有机分子中各个原子（如碳、氢原子）特有的固定的空间排列； 构象是一个基团（如甲基）的空间排布 构象与构型的区别 故事：聚合物与意大利面条 纯净物的判断准则：明确的熔点 长链分子通常没有明确的熔点 Staudinger：链的长度足够短，可以结晶和明确的熔点 合成更长的长链分子 每个高分子都是小的刚性棒 Kuhn：证明高分子根本不是硬棒，是相当柔软的东西 聚合物类似于面条 * * Stone Age, Bronze Age, Iron Age Primitive society, Slave society, Feudal society 鞣革 róu gé:用树皮、矿物盐、单宁或替代物通过浸泡将生皮制成革。亦称“硝皮”， 就是用鞣质对皮内的蛋白质进行化学和物理加工。它通过一系列工艺，并采用一些化学药剂，使牛、猪、羊等动物生皮内的蛋白质发生一系列变化， 使胶原蛋白发生变性作用。鞣制后的皮革既柔软、牢固，又耐磨，不容易腐败变质。所以鞣制后的皮革可用来制各种皮制的日常生活用品。 Cellulose; Tanning, paints, adhesives, sulfurated, nitrated, cellulose nitrate, phenol resin, buna rubber ?methyl methacrylate MMA Poly-formaldehyde conformation High-pressure Polyethylene, butyl?rubber stereospecific polymerization, for their discoveries in the field of the chemistry and technology of high polymers Moner, dimer, trimer, tetramer,….. Cross-linked polymer Dimer,trimer, tetramer,pentamer, pentamer….: oligomer acetylene copolymer homopolymer Graft copolymer blend Condensation polymerization, Addition polymerizati