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天然药物化学成分的
;天然药物化学成分的主要类型; 4 糖类:为中药中普遍存在的成分类型,包括单糖、低聚糖、多糖。单糖是糖的基本单位;低聚糖是由2~9个单糖脱水缩合而成的化合物。多糖是由10个以上至上千个单糖脱水缩合而成的高聚物。
5 有机酸:广义的有机酸泛指分子中有羧基的化合物。在植物中多以金属离子或生物碱盐的形式存在。按分子大小又分为小分子有机酸和大分子有机酸。前者极性大,具亲水性;后者极性小,具亲脂性。
6 树脂:为植物组织中树脂道的分泌物。性脆,受热时先软化而后变为液体,燃烧时发生浓烟并有明火。树脂具亲脂性。按结构又分为树脂酸(主要为二萜酸、三萜酸及其衍生物)、树脂醇(分子中具羟基)、树脂烃(为一类结构复杂的含氧中性化合物)类。; 7 氨基酸、蛋白质和酶:
(1) 氨基酸:分子中含有氨基的羧酸。构成蛋白质的多为α-氨基酸。为亲水性。在等电点时,溶解度最小。
(2) 蛋白质、多肽:蛋白质为二十多种α-氨基酸通过肽键首尾相连而成的高分子化合物,多肽亦为。但二者分子量不同,一般将分子量在5×103以下称为多肽,而介于5×103~1×107之间称为蛋白质。蛋白质在冷水中溶解且成胶体,在热水、60%以上乙醇及其它有机溶剂中变性沉淀。
(3) 酶:是有机体内具有催化作用的蛋白质,其催化作用具有专属性,如特定的酶可催化水解特定的苷。酶的性质和蛋白质相同。; 8 鞣质:又称单宁或鞣酸,为一类分子较大、结构复杂的多元酚类化合物的总称。可与蛋白质结合成难溶于水的鞣酸蛋白。为亲水性物质。
9 植物色素:为植物中具有颜色的成分的总称。依溶解性又分为水溶性和脂溶性色素;前者主要指一些有颜色的苷、花青素,后者主要包括叶绿素、胡罗卜素等
10 油脂和蜡:油脂为一分子甘油和三分子脂肪酸脱水结合形成的酯。主要在种子中。常温下为液体。蜡为高级不饱和脂肪酸和一元醇生成的酯。主要在植物茎、叶的表面。常温下为固体。均为亲脂性成分;天然药物化学成分提取分离方法的基本原理及应用;第一节 提取方法;(一)溶剂提取法;选择溶剂的原则;溶剂的分类;提取溶剂的选择;被提取成分的极性是选择提取溶剂最重要的依据。;常见基团极性大小顺序如下:
酸>酚>醇>胺>醛>酮>酯>醚>烯>烷
;;常见化学成分类型的极性;一、溶剂提取的方法;;;煎煮法;回流提取法;连续回流提取法;提取方法;旋转蒸发仪;二、水蒸气蒸馏法;三、超临界流体萃取法(SFE)
以超临界流体作为萃取介质的一种提取新技术。最常用的是二氧化碳超临界萃取法,环保、成本低、提取分离一步完成。
超临界流体:处于临界温度(Tc)、临界压力(Pc)以上,介于气体与液体之间的流体。
密度与液体近似
黏度与气体近似 对很多物质有很强的溶解能力
扩散系数是液体的100倍
(不及气体)
;超临界流体萃取的原理;中药提取常用的超临界流体(二氧化碳)的优点
1. 临界温度(Tc=31.4)接近室温, 热敏成分稳定.
2. 临界压力(Pc=7.37 MPa)不太高, 易操作.
3. 本身呈惰性,与化合物不反应.
4. 价格便宜.
二氧化碳-超临界流体的溶解能力规律:
在超临界状态下,CO2对不同溶质的溶解能力差别很大。其取决于溶质的极性、沸点、分子量。
(1)对亲脂性、低沸点成分溶解能力强,如挥发油、烃类、醚类、酯类等。
(2)成分极性基团(如OH、COOH)越多,越难提取。如糖类、氨基酸的萃取压力要4×104Pa以上。
(3)成分分子量越大,越难提取。
;超临界流体萃取中药成分的主要优点;超临界流体萃取法的应用;四、升华法
中药中的某些固体成分在受热低于其熔点的温度下,不经液态直接成为气态,经冷却后又成为固态,从而与中药组织分离这种性质称为升华,这种提取方法称为升华法。中药成分有少量具有升华性,如游离羟基蒽醌类成分,一些小分子香豆素类,有机酸类成分等。
例如樟木中升华的樟脑(camphor),在《本草纲目》中已有详细的记载,为世界上最早应用升华法制取药材有效成分的记述。
五、压榨法
机械压力;影响提取效率的因素;第二节 分离、纯化方法;一、两相溶剂萃取法;(1)系统溶剂萃取法
?? 常用来粗级分离,是将总提物分散于水中,依次用石油醚(或环己烷)、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取,分别减压回收溶剂得到相应极性的成分。;极性 成分类型 适宜溶剂
强亲脂性 挥发油、脂肪油、苷元 石油醚
?? 脂溶性色素、甾醇 己烷
亲脂性 苷元、生物碱、树脂 乙
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