含氮、氧和硫配位原子的有机锡化合物的合成及超分子结构的研究-有机化学专业论文.docxVIP

聊城大掌硕士学位论文反应，共得到7个新型的有机锡化合物，并对它们进行了结构研究。结果表明：在绕丹 聊城大掌硕士学位论文 反应，共得到7个新型的有机锡化合物，并对它们进行了结构研究。结果表明：在绕丹 宁乙酸的有机锡衍生物中，配体可以表现为单齿配位、双齿螯合配位或二齿桥联配位三 种模式。化合物19是具有梯形结构的四锡核化合物，其中有两种类型的Sn(内环和外 环Sn)，两种配位模式的羧酸配体。Sn原子都是五配位的三角双锥。化合物20中的Sn 原子的几何构型可以认为是畸形的梯形双锥。化合物21具有六锡核的鼓型簇状结构，每 个Sn原子都形成了六配位的八面体构型。在2，5一噻吩二甲酸的有机锡衍生物中，两个 羧基均表现为单齿配位，整个配体表现为二齿配位。化合物22—25都是离子型的有机锡 化合物，其中阴离子部分为一维的链状结构，Sn原子均为五配位的三角双锥构型。 3．研究了硫醇羧酸配体2一巯基一4一甲基一5一噻唑乙酸与二、三烃基锡的反应，共得到 8个新型的有机锡化合物，并对它们进行了结构研究。结果表明：在三烃基锡衍生物中， 硫醇部分为S，N一二齿螯合配位，羧酸部分为二齿桥联配位，配体整体表现为四齿配位。 在二烃基锡衍生物中，硫醇部分都没有参与sn的任何配位，羧酸部分在化合物30-32中 表现为单齿配位，而在化合物33中，既有单齿配位，又有二齿桥联配位。在化合物26 和28中，存在两类sn原子：一种与s成键，几何构型是从四面体到三角双锥的过渡型 结构，这主要是由于存在分子内的Sn和N之间的弱作用；另一种与羧基的O成键，几 何构型为五配位的三角双锥。由于羧基的二齿桥联配位，使化合物呈现为聚合结构。化 合物30和31都是具有梯形结构的四锡核双配体化合物。化合物32是一个包含两个梯形 结构的四十元的大环化合物，其中梯形部分的结构与化合物30和3l的结构是十分类似 的。与化合物30和31不同，33是具有梯形结构的四锡核四配体的三十元大环化合物。 4．研究了硫脲配体2，5一硫代连二脲与二烃基锡的反应，共得到4个新型的有机锡化 合物，并对它们进行了结构研究。结果表明：在2，5一硫代连二脲的有机锡衍生物中，配 体均表现为S，N，S．三齿螯合配位。配体中的两个s和一个N原子和中心Sn原子形成 了一个四元的螯合环和一个五元的螯合环，其中Sn和N是共用的。中心sn原子的几何 构型为扭曲的三角双锥。 5．研究了上述部分化合物的超分子结构。在我们所选择的配体中，都含有N，0，s 配位原子，不仅可以形成复杂多变的配位构型，而且可以形成多种多样的弱作用，例如 氢键、Tr-丌堆积、原子间的弱作用和非键作用等。通过这些弱作用可以构筑成二聚，多 聚；一维，多维的超分子结构。讨论了烃基和溶剂分子对超分子结构的影响。 在配体相同的情况下，决定超分子结构的因素主要是与锡连接的烃基。烃基的不同， 会对超分子结构有很大的影响，例如：同为三烃基化合物，化合物6的超分子为三维的 2 聊城大学硕士学位论文网状结构，而化合物8的超分子为一维的链状结构。在化合物16中，分子间的Sn 聊城大学硕士学位论文 网状结构，而化合物8的超分子为一维的链状结构。在化合物16中，分子间的Sn 0 弱作用把独立的分子连成～维的带状结构，而在18中并没有发现Sn和O之间的作用， 这主要是因为苄基的空间位阻要比丁基的大的多，阻碍了sn和。之间的靠近。另外， 化合物中的结晶溶剂分子也会对超分子结构造成一定的影响。化合物10和11的分子结 构是相同的，但是由于结晶溶剂分子的不同，它们的超分子结构有着明显的不同。10在 晶体中呈现二维的网状结构，而11在晶体中却呈现一维的锯齿状结构。在化合物lO中， 所有的羟基都参与了0-H N的氢键，使之呈现出二维的结构：而在11中，只有一半的 羟基参与了0-H N的氢键，而另一半的羟基和乙醚分子形成了O—H 0的氢键，使之呈 现出一维的结构。这可能是化合物10和1l的超分子结构不同的主要原因。 在化合物20的超分子结构中，sn O弱作用把单个的分子连成一个二聚体，非键的 S s作用又把二聚体连成一维的带状结构。在化合物19和2l的分子中并不存在这些弱 作用。在化合物24的超分子结构中，阴离子和阳离子之间通过氢键连接在一起，这种结 构在离子型的三烃基锡二羧酸酯中是常见的。化合物30和31的超分子结构的显著特征 是通过氢键作用连接而成的二维的网状结构。这两种超分子结构在空间的排列方式是不 同的：在30中，由氢键组成的格子在一个平面的两个方向上拓展，从而形成了二维的平 面网状结构；在31中，由氢键组成的格子在排列的时候形成一定的夹角，从而形成了二 维的波浪状结构。造成这种排列方式不同的原因可能是由于与锡相连的取代基是不同的， 这也是取代基对超分子结构的影响。化合物32的超分子结构是通过