沉淀滴定法之铬酸钾法银量法【计算步骤方法】课件文档.pptVIP

沉淀滴定法（之一铬酸钾法） 二、沉淀滴定法条件 沉淀的溶解度很小（≤10-6g/ml） 沉淀反应有确定计量关系，迅速、定量进行 沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断 有合适的指示终点的方法 第一节 概 述 一、沉淀滴定法（precipitation titration method）： 定义：以沉淀反应为基础的滴定分析法。 三、银量法(Aregentometric method)：利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法称银量法。 银量法可以测定Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+及矿物药中的金属离子Hg2+(红粉、朱砂)。如葡萄糖氯化钠注射液的含量测定即用银量法。 第二节 银量法 银量法可分为 铬酸钾法（莫尔法） 铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法） 吸附指示剂法（法杨司法） ∵SAgCl＜SAg2CrO4，根据分步沉淀原理，先生成AgCl↓，当［Ag+]2［CrO42-］＜Ksp时，不形成Ag2CrO4 ↓。 铬酸钾法 １、原理　以硝酸银为滴定剂，K2CrO4为指示剂，在中性或弱碱性中测定Cl-及Br-的方法。 终点前 Ag+ + Cl-　 AgCl↓（白色） SAgCl=1.2×10-5mol/L 终点时 2Ag+ +CrO42- Ag2CrO4 ↓（砖红色） SAg2CrO4=1.3×10-4mol/L 2、滴定曲线(以组分浓度或浓度负对数为纵坐标，滴定剂加入体积或体积百分比为横坐标作图，得到的曲线) 滴定开始前 [Cl-]=0.1000mol/L pCl=-lg0.1000=1.00 ? ? 滴定开始至化学计量点前 若加入AgNO3溶液Vml时，溶液中Cl-浓度为： 以0.1000mol/L AgNO3溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液为例： 化学计量点时 溶液是AgCl的饱和溶液 [Cl-]=[Ag+] KSP(AgCl)= [Cl-][Ag+] =1.56×10-10 pKSP=9.82 pCl=pAg=1/2pKsp=4.91 化学计量点后 加入AgNO3溶液体积20.02ml pCl + pAg = pKSP pAg=4.30 pCl=5.51 ? VAgNO3 滴定Cl- ml % pCl pAg 0.00 0 1.0 18.0 90 2.3 7.5 19.60 98 3.0 6.8 19.98 99.9 4.3 5.5 20.00 100 4.9 4.9 20.02 100.1 5.5 4.3 20.04 100.2 5.8 4.0 20.20 101.0 6.5 3.3 22.00 110.0 7.2 2.3 0.1000mol/L AgNO3滴定 20.00ml 0.1000mol/LNaCl溶液的pAg及pCl的变化 sp前：按剩余 Cl - 计 sp： sp后：按过量Ag+计 突跃 pKsp(AgCl)=9.82 溶液中Ag+浓度增加时，X-以相同的比例减小；而化学计量点时，两条曲线在化学计量点相交，即两种离子浓度相等。 AgNO3滴定NaCl溶液的滴定曲线 6.2 4.75 3.3 5.2 4.75 4.3 0.1mol·L-1 1mol·L-1 浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位 不同AgNO3浓度滴定不同浓度NaCl溶液的滴定曲线 结论：突跃范围的大小，取决于溶液的浓度C ，C小，突跃范围小； C 大，突跃范围大。 Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位. 3.3 6.2 3.3 8.8 3.3 12.5 7.9 6.1 4.8 Cl- Br- I- AgNO3滴定Cl-、Br-、I-(1mol·L-1)溶液的滴定曲线 Ksp(AgCl)=1.8×10-10 Ksp(AgBr)=5.0×10-13 Ksp(AgI)=9.3×10-17 结论：突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数Ksp，Ksp 大，突跃范围小； Ksp 小，突跃范围大。 3、铬酸钾法的滴定条件 (1)指示剂用量 溶液中指示剂浓度的大小和滴定终点出现的迟早有着密切的关系，直接影响分析结果。若指示剂的用量过多，Cl-尚末沉淀完全，即有砖红色的铬酸银沉淀生成，使终点提前，造成负误差；若指示剂的用量过少，滴定至化学计量点后，