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拉曼光谱学—原理及应用  精品 4-拉曼光谱仪联用 1-拉曼原理 2-拉曼光谱仪的工作原理 3-拉曼光谱在材料研究中的应用介绍 1-拉曼原理 1928 年，印度科学家C.V Raman in首先在CCL4光谱中发现了当光与分子相互作用后，一部分光的波长会发生改变（颜色发生变化），通过对于这些颜色发生变化的散射光的研究，可以得到分子结构的信息，因此这种效应命名为Raman效应。 时间 和发现人? Provided by Prof. D. Mukherjee, Director of Indian Association for the Cultivation of Science 什么是拉曼效应? 拉曼散射 用单色光照射透明样品，大部分光透过而小部分光会被样品在各个方向上散射。 散射分为瑞利散射与拉曼散射两种。 1.瑞利散射 ：若光子与样品分子发生弹性碰撞，即光子与分子之间没有能量交换，光子的能量保持不变，散射光频率与入射光相同，但方向可以改变。这是弹性碰撞，叫瑞利散射。 拉曼散射： 当光子与分子发生非弹性碰撞时，产生拉曼散射。 处于振动基态的分子在光子作用下，激发到较高的不稳定的能态（虚态）后又回到较低能级的振动激发态。此时激发光能量大于散射光能量，产生拉曼散射的斯托克斯线，散射光频率小于入射光。 若光子与处于振动激发态（V1）的分子相互作用，使分子激发到更高的不稳定能态后又回到振动基态（V0）, 散射光的能量大于激发光，产生反斯托克斯散射，散射光频率大于入射光。 υ0+Δυ υ0 υ0-Δυ 反斯托克斯散射 瑞利散射 斯托克斯散射 拉曼散射机制图示 ?laser ?scatter ?laser 瑞利散射 什么是拉曼效应? ?scatter= ?laser 拉曼散射 光散射的过程：激光入射到样品，产生散射光。 散射光 弹性散射（频率不发生改变-瑞利散射） 非弹性散射（频率发生改变-拉曼散射） 散射光中，弹性 (瑞利) 散射占主导 前… 后… 散射光与入射光有相同的频率 入射光 分子 分子 散射光 ? excitation emission 光散射 - 瑞利散射 散射光中的1010光子之一是非弹性散射（拉曼） 前… 后… 光损失能量，使分子振动 入射光 分子 ?excitation 分子振动 散射光 ?excit.-?vib. emission 光散射 - 拉曼 拉曼光谱的优点 对样品无接触，无损伤； 样品无需制备； 快速分析，鉴别各种材料的特性与结构； 能适合黑色和含水样品； 高、低温及高压条件下测量； 光谱成像快速、简便，分辨率高； 仪器稳固，体积适中， 维护成本低，使用简单。 拉曼光谱的特点和主要困难 拉曼散射信号弱（比荧光光谱平均小2－3数量级） 激光激发强 拉曼信号频率离激光频率很近 激光瑞利散射比拉曼信号强1010－1014，对拉曼信号干扰很大 拉曼光谱仪器的设计，必须能排除瑞利散射光，并具有高灵敏度（体现在弱信号检测的高信噪比 ），才能有效地收集拉曼谱 拉曼光谱的信息 characteristic Raman frequencies 拉曼频率的确认 composition of material 物质的组成 e.g. MoS2, MoO3 changes in frequency of Raman peak 拉曼峰位的变化 stress/strain State 张力 / 应力 e.g. Si 10 cm-1 shift per % strain polarization of Raman peak 拉曼偏振 crystal symmetry and orientation 晶体对称性和取向 e.g. orientation of CVD diamond grains width of Raman peak 拉曼峰宽 quality of crystal 晶体质量 e.g. amount of plastic deformation intensity of Raman peak 拉曼峰强度 amount of material 物质总量 e.g. thickness of transparent coating parallel perpendicular 羰基伸缩 线宽=结晶度 碳