硅氢表面功能性自组装膜的分析-纺织化学与染整工程专业论文.docxVIP

山东大学硕士学位论文 山东大学硕士学位论文 摘要 摘 要 本文的主要内容是通过对硅氢表面的功能化修饰，以达到钝化硅表面以及在分子 水平上调控硅表面各种性质的目的。首先，在硅氢表面组装了几种功能性单层膜，并 在此基础上，把表面活性剂分子组装到硅表面上，形成了几种功能性双层膜；然后， 利用接触角、x射线光电子能谱(Ⅺ-s)以及原子力显微镜(AFM)等现代实验手段， 研究了功能性单层膜和双层膜的物理化学性质：通过分子模拟，得到功能性单层膜在 空间的排列状况，并探讨了分子微观结构与膜的宏观性质之间的关系，在分子水平上 为实验提供了理论支持；最后，通过电化学交流阻抗谱(EIS)研究了功能化修饰后硅 表面的电化学性质，为该类功能性膜的应用进行了探索性研究。 一、共聚物蛐PA在石英表面的吸附行为研究 在进行硅氢表面自组装研究之前，首先对固体表面自组装膜的表征方法进行了一 部分探索性的研究，即通过共聚物HMPA在石英表面吸附行为的表征，掌握接触角、 吸附等温线的测试以及AFM等现代实验技术，并探讨了两亲分子在固体表面的吸附机 理。 HMPA分子通过si．0和一COOH之间的氢键作用吸附到石英表面上；由于．C00‘ 基团与荷负电的硅表面之间存在着静电斥力作用，因而远离表面而伸向体相溶液，这 样HMPA的吸附增加了表面的亲水性，表现为接触角逐渐变小。吸附等温线的结果表 明，升高温度不利于吸附的进行，表现为温度升高，HMPA在石英表面的饱和吸附量 降低。AFM的结果表明，HMPA在石英表面形成岛状的聚集体。当其浓度小于其cmc 时，由单个大分子线团组成的HMPA簇的数目较少；当浓度增大到cmc以上时，HMPA 在石英表面形成较大的岛状聚集体。 二、功能性单层膜的制备与性质表征 合成了十一烯烃、十一烯醇以及十一烯酸三种功能性单层膜，利用接触角、XPS 以及AFM现代实验技术对其性质进行了表征，并对几种不同功能膜的物理化学性质进 行了比较。 十一烯烃功能膜的有序性和致密度高于其它功能性膜。在测定的频率范围内EIS 图为一不完整的半圆，说明膜的排列比较致密有序，电子穿过电极／电解液的界面比较 山东大学硕士学位论文艚要困难。羧基和羟基终止的硅表面的有序性相对于甲基终止的硅表面要差，这是因为甲 山东大学硕士学位论文艚要 困难。羧基和羟基终止的硅表面的有序性相对于甲基终止的硅表面要差，这是因为甲 基相对于其它基团其分子问的作用力及空间位阻都比较小。羧基和羟基终止的两种表 面的有序性和致密性也存在着差异，AFM和EIS的结果都表明，由十一烯醇组装的单 层膜的有序性和致密度高于十一烯酸组装的单层膜。 分子模拟的结果表明，十一烯酵单层膜在空间排列的有序性明显高于十一烯酸单 层膜，且两者在表面均形成了分子阀氢键。比较两种膜的空闻构象还发现，烯醇单层 膜的取代率明显高于烯酸单层膜。这些理论计算的结果与本实验的结果吻合地很好， 由此证明，分子模拟可以从分子水平上提供必要的微观信息，同时为实验结果提供理 论支持。 三、功能性双层膜的制备与表征 在羟基和羧基终止单层膜的基础上，把表面活性裁分子十八胺和十六烷基三甲基 溴化胺(CTAB)组装到硅表面上，制备了三种功能性双层膜。通过接触角、XPS、AFM 以及EIS对其性质进行了表征，并与单层膜的性质进行了比较。 结果表明，双层膜形成后，表面的有序性明显下降。比较三种双层膜发现，烯醇 单层膜与十八胺形成的双层膜，其有序性和致密度最好，烯酸单层膜与十八胺形成的 双层膜次之，烯酸单层膜与CTAB形成的双层膜有序性和致密度最差。其主要原因是： 羟基单层膜有序性本来就优于羧基单层膜，而且，CTAB的季铵基团之间的静电斥力 和空间位阻都比较大。但EIS的测定表明，双层膜形成后对硅表面的保护作用进一步 加强。 本论文的新颖之处： 1)首次对硅表面组装的烯醇单层膜和烯酸单层膜的性质进行了系统地研究，为以后进 一步的功能化修饰硅表面打下了很好的基础。 2)将实验组装和分子模拟技术相结合，从微观结构和空间构型探讨硅表面的烯醇单层 膜和烯酸单层膜的差异。 3)首次把表面活性剂分子通过共价键或者静电作用力组装到烯醇和烯酸终止的硅表 面上，为硅氢表面的钝化和功能化提供了新的途径。 关键词： 自组装 氢终止 硅表面 单层膜 双层膜 山东大学硕士学位论文 山东大学硕士学位论文 Abstract Abstraet The modification of hydrogen-terminated silicon with unsaturated organic molecules by forming self-assembly monolayer and bilayer has been investigated． The aim is to passiva