低聚合度多聚甲醛制造工艺.docx

低聚合度多聚甲醛制造工艺 低聚合度多聚甲醛制造工艺 岳 岭 金 珩 (张家口市化工研究所 张家口市 075000) 摘 要 用生产方法与聚合度指标相结合的方法 ,将低聚合度多聚甲醛和固体甲醛作出明确区分 。较为详 细地论述了低聚合度多聚甲醛制造过程的反应原理和工艺原理 ; 介绍了低聚合度多聚甲醛的一般生产方法 ; 对 不同的生产方法进行了分析比较 ,并对该产品国内外技术现状及国内未来技术的发展趋势作出判断 。 关键词 低聚合度多聚甲醛 制造工艺 概 述 1 司首先在技术上取得突破 , 采用了喷雾干燥和 解聚工艺 , 产品一次成形 , 不用破碎 , 而且聚合 度明显低于固体甲醛 ,产品质量有所提高 ,产品 性能得到改善 , 具有解聚完全 , 反应活性高 , 产 品疏松 、颗粒均匀等特点 。该生产工艺的实现 , 使国内多聚甲醛生产技术向前大大迈进了一 步 。 尽管我国低聚合度产品在技术上已取得较 大进展 , 但与世界先进水平相比仍有一定差 距 。吉化公司生产的含醛量 90 %的产品基本过 关 , 95 %含醛量的产品仍不能生产 。而且存在 生产能力小 、消耗高等问题 ,产品价格难以与国 外产品相抗衡 , 这也是国外产品大量充斥国内 市场的一个主要原因 。95 %含醛量的产品 , 单 纯用喷雾干燥工艺或其它设备方法都不能得 到 ,必须在生产过程中施加助剂 ,用于提高醛含 量 。高含量产品在高档汽车漆等领域使用有一 定优势 , 90 %醛含量能够满足一般化学合成的 需要 。 多聚甲醛是甲醛水溶液经脱水缩聚形成的 产物 , 主要分为低聚合度多聚甲醛和固体甲醛 两种类型 。所谓低聚合度多聚甲醛 , 就是一种 聚合度比较低的多聚甲醛 。按照国际分类标 准 , 低聚合度多聚甲醛是指聚合度为 2～8 、甲 醛含量为 77 %～93 %的甲二醇缩聚物 。聚合度 大于 8 、甲醛含量高于 93 %的缩聚物 ,则称为多 聚甲醛 。本文所提及的低聚合度多聚甲醛和固 体甲醛 ,是结合国内生产现状 ,用不同的生产工 艺方法与聚合度指标相结合而加以区分的 。作 者认为低聚合度多聚甲醛通常采用喷雾干燥法 生产 , 固体甲醛一般采用耙式或刮片式干燥法 生产 。国内喷雾法生产的产品 , 聚合度均小于 50 , 水平好的可以达到 15 , 而耙式或刮片式干 燥法生产的产品 , 聚合度一般在几十到几百之 间 。两种产品在性能上有较大的差别 。为了区 别传统的固体甲醛产品 , 我们将喷雾干燥法生 产的聚合度较小的多聚甲醛产品 , 均笼统地称 为低聚合度多聚甲醛 。 固体甲醛是最早的多聚甲醛品种 。国外出 现于 50 年代 。我国于 70 年代由上海溶剂厂和 吉化公司首先生产 , 生产工艺都是采用传统的 真空耙式干燥法 。产品呈固体块状 , 必须经破 碎才能使用 , 而且聚合度高 , 水溶性差 , 解聚率 低 , 使用效果较差 。国内所谓的低聚合度多聚 甲醛是 1992 年由吉化公司开发成功的 。吉化公 低聚合度多聚甲醛工艺路线的 选择及工艺原理 生产多聚甲醛从设备形式上分主要有两种 方法 : 一种是真空耙式干燥法 , 产品为固体甲 醛 ;一种是喷雾干燥法 ,产品为低聚合度多聚甲 醛 。在国内这两种方法所使用的原料甲醛 ,都 是出成品之前未加阻聚剂的 40 % 左右的甲醛 2 38 河北化工1998 年第 1 期水溶液 。国外一些先进国家采用 65 %左右的浓甲醛与之配套 ,在物耗和能耗方面都明显降低 ,展示了多聚甲醛原料路线未来的发展趋势 。 浓甲醛工艺是专门与多聚甲醛 、聚甲醛等产品相配套的工艺方法 38 河 北 化 工 1998 年第 1 期 水溶液 。国外一些先进国家采用 65 %左右的浓 甲醛与之配套 ,在物耗和能耗方面都明显降低 , 展示了多聚甲醛原料路线未来的发展趋势 。 浓甲醛工艺是专门与多聚甲醛 、聚甲醛等 产品相配套的工艺方法 。由于 65 %含量的浓甲 醛在常温下呈结晶状 ,以甲醛低聚物状态存在 , 所以不易直接作为商品出售 。65 %浓甲醛采用 甲缩醛氧化工艺生产 。该工艺同时用甲醇和甲 醛作原料 ,这两种原料经反应合成甲缩醛 ,甲缩 醛在催化剂作用下氧化制得甲醛 , 再经特殊的 串联吸收 ,制得 65 %浓甲醛 。 国内许多科研院所对该工 艺 正 在 积 极 研 究 , 并已列入化工部八五攻关项目 。上海溶剂 厂目前进行浓甲醛制低聚甲醛的中试试验 , 产 品低聚甲醛含量为 85 % ,聚合度可以控制在 15 以内 ,但作为大规模生产 ,技术尚未完全成熟 。 可见 , 由浓甲醛生产低聚合度多聚甲醛这一经 济可行的工艺路线在我国还需在实践中探索 , 进一步完善 。 用稀