第5章 黄酮类化合物 课件.ppt

13C-NMR谱中黄酮类化合物结构中的中央三碳核的信号特征  C=O C-2（或C-β） C-3（或C-a） 归属  174.5~184.0 (s) 160.5~163.2 (s) 104.7~111.8 (d) 黄酮类 149.8~155.4 (d) 122.3~125.9 (s) 异黄酮类 147.9 (s) 136.0 (s ) 黄酮醇类 182.5~182.7(s) 146.1~147.7(s) 111.6~111.9 (d) 橙酮类 ( =CH- ) 188.0~197.0 (s) 136.9~145.4 (d) 116.6~128.1(d) 查耳酮类 75.0~80.3 (d) 42.8~44.6 (t) 二氢黄酮类 82.7(d) 71.2 (d) 二氢黄酮醇类 黄酮类化合物有两种基本裂解方式，见下图。 五. 黄酮类化合物的应用 黄酮类化合物曾在工业上用作染料和抗氧化剂。近几十年来，发现黄酮类化合物具有多种生理功能，在药品、食品等许多方面有较大的应用价值。 1.天然甜味剂 (1)?甘草酮 甘草酮(C20H18O4)：白色~淡黄色粉末，m.p.245~246℃ 。甜味剂，甜度是蔗糖的200倍。特点：很容易溶于水、乙醇中，不溶于乙醚、氯仿中，如有少量溶于乙醚或氯仿则说明不纯。 (2) 新橙皮苷二氢查尔酮 分子式为C28H30O25，白色针状结晶体，m.p. 52~154℃，碘值120，饱和水溶液的pH 6.25，25℃2升水中可溶1g，溶于稀碱，在乙醚、无机酸中不溶，甜度为糖精的7~10倍。较稳定，无吸湿性，属低热量甜味剂。 制备成粉末状：未成熟柑桔用橙皮苷酶作用切去鼠李糖，再用碱还原，变成具甜味的橙皮素-7-葡萄糖苷二氢查尔酮，然后放入淀粉中，加葡萄糖基转移酶制成具果实风味的甜味剂。 2.天然抗氧化剂 黄酮类化合物A、B环上有多个酚羟基，C2与C3之间有双键，有自由的C3-羟基和酮基，因此具有潜在的抗氧化活性。酮基和3位或5位羟基联合作用，可以螯合金属离子，因而削弱微量金属的助氧化作用。有人研究了黄酮类化合物的抗氧化性质，认为黄酮是作为一级抗氧化剂而起作用的，它们具有显著的抗氧化性能。 (1) 洋槐黄素 洋槐黄素在金桔果皮中的含量较高。m.p. 325~330℃。去甲二氢愈疮木酸脂具较强的抗氧化性，洋槐黄素抗氧化性为它的二倍。 (2) 密橘黄素 m.p. 134~137℃，桔皮中的含量高，也具较强的抗氧化性。 3.保健食品 (1) 杨梅黄素 杨梅黄素是一种天然色素，具维生素C样的活性。由于B环上有三个邻羟基，具有强抗氧化性，其清除羟自由基的效果很好。杨梅黄素还可改善心脑血管通透性，具抗脆性。因此杨梅黄素可用作保健品，食品的添加剂。 (2) 橙皮苷 橙皮苷m.p. 257~260℃，与维生素P功效类似，可代替维生素P，具防血管脆弱性，是治疗冠心病药物的重要原料之一。橙皮苷B环上相邻位置有二个羟基和烷氧基，具抗氧化性，可作药品或食品添加剂。橙皮苷的其它应用，在化妆品中使用此类化合物，较维生素C效果更好，并有一定抗癌作用。 4.化妆品中应用 (1) 护肤霜 黄酮类化合物的紫外吸收范围为250~400nm，略带黄色，具防晒作用，可添加于护肤霜中。 (2) 染发剂 黄酮类化合物在B环上3’,4’位上有羟基，可与Al、Mg、Fe等元素形成有色络合物。 (3) 抗氧化剂 黄酮类化合物B环上相邻位置有二个或二个以上羟基和烷氧基，具抗氧化性，可添加于高档化妆品中。 5.