第四章难电解质的沉淀溶解.ppt

第五节难溶电解质的沉淀溶解平衡 在强电解质中，有一类在水中溶解度(solubility)较小，但它们在水中溶解的部分是全部解离的，例如AgCl、CaCO3、PbS等称为难溶强电解质。难溶通常是指在25℃时溶解度小于0.01g /100g (H2O)，但上述界限也不是绝对的，例如PbCl2(s)的溶解度常温下为0.675g /100g (H2O)，远大于上述标准，但由于PbCl2的摩尔质量较大，其饱和时的物质的量浓度很小，故也属于难溶强电解质。 一.溶度积和溶度积规则 ㈠溶度积 ㈡溶度积规则 溶度积规则是判断某溶液中有无沉淀生成或沉淀能否溶解的标准。 IP为离子积，离子浓度幂的乘积。 对某一溶液，IP和Ksp数值的大小，有三种情况。 一、 IP＝Ksp表示溶液饱和，这时溶液中的沉淀与溶解达到动态平衡，既无沉淀析出又无沉淀溶解。 二、 IP＜Ksp表示溶液不饱和，溶液无沉淀析出，若加入难溶强电解质，则会继续溶解。 三、 IP ＞Ksp表示溶液过饱和，溶液会有沉淀析出。 以上称为溶度积规则，它是判断沉淀生成和溶解的依据，也是难溶强电解质溶解沉淀平衡移动规律的总结。 二.沉淀平衡的移动 ㈠沉淀的生成 ㈡分级沉淀 如果在溶液中有两种以上的离子可与同一试剂反应产生沉淀，首先析出的是离子积最先达到溶度积的化合物。这种按先后顺序沉淀的现象，叫做分级沉淀 例如在含有同浓度的I-和Cl-的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，最先看到淡黄色AgI沉淀，至加到一定量AgNO3溶液后，才生成白色AgCl沉淀，通过下面的例子可以说明最先达到溶度积的I-首先沉淀。 ㈢沉淀转化 在实际工作中，常常需要将沉淀从一种形式转化为另一种形式，例如锅炉中锅垢含有CaSO4不易去除，可以用Na2CO3处理，使其转化为易溶于酸的沉淀，易于清除。 CaSO4(s)＋Na2CO3＝CaCO3(s)＋Na2SO4 ㈣沉淀的溶解 根据溶度积规则，要使处于沉淀平衡状态的难溶强电解质向着溶解方向转化，就必须降低该难溶强电解质饱和溶液中某一离子的浓度，以使其IP＜Ksp。减少离子浓度的方法有： ①生成难解离的物质是沉淀溶解 难溶强电解质由于生成了难解离的水、弱酸、弱碱等弱电解质而使难溶强电解质沉淀溶解。 Ⅰ.金属氢氧化物沉淀的溶解 与酸反应生成难解离的水，在Mg(OH) 2中加入HCl后，生成难解离的H 2O，c(OH-)降低 Ⅱ.碳酸盐沉淀的溶解 CaCO3溶于HCl ，HCl中的H+与CO32-生成难解离的HCO3-或H2CO3(或CO2气体和水)，CO32-浓度减少 Ⅲ.金属硫化物沉淀的溶解 在ZnS沉淀中加入HCl，由于HCl溶液中的H+与S2-生成难解离的HS-或再与H+结合生成H2S气体，致使S2-的浓度更加减少 Ⅳ.硫酸铅沉淀的溶解 加入醋酸氨能形成可溶性难解离的醋酸铅，使溶液中铅离子浓度降低，导致硫酸铅溶解 ②形成难解离的配离子 有些沉淀由于形成难解离的配离子，而使难溶强电解质的沉淀溶解。 ③利用氧化还原反应使沉淀溶解 金属硫化物的Ksp值相差很大，故其溶解情况大不相同。像ZnS、PbS、FeS等Ksp值较大的金属硫化物都能溶于盐酸。而像HgS、CuS等Ksp值太小，加入盐酸并不能使S2-的浓度降到使金属硫化物溶解的程度。在这种情况下，只能通过加入氧化剂，使S2-离子发生氧化还原反应而降低其浓度的方法以达到溶解的目的。例如CuS(Ksp＝1.27×10-36)可溶于HNO3，沉淀溶解平衡移动过程为 多相离子平衡在医学中的应用 一、钡餐 由于X－射线不能透过钡原子，因此临床上可用钡盐作X光造影剂，诊断肠胃道疾病。然而Ba2+对人体有毒害，所以可溶性钡盐如BaCl2、Ba(NO3)2等不能用作造影剂。BaCO3虽然难溶于水，但可溶解在胃酸中。在钡盐中能够作为诊断肠胃道疾病的X光造影剂就只有硫酸钡。 硫酸钡的制备是以BaCl2和Na2SO4为原料，在适当的稀氯化钡热溶液中，缓慢加入硫酸钠，发生下列反应： 当沉淀析出后，将沉淀和溶液放置一段时间，使沉淀的颗粒变大，过滤得纯净的硫酸钡晶体。 临床上使用的钡餐是硫酸钡造影剂，它是由硫酸钡加适当的分散剂及矫味剂制成干的混悬剂。使用时，临时加水调制成适当浓度的混悬剂口服或灌肠。 二、骨骼的形成与龋齿的产生 Ca2+ 和PO43-溶液混合可以生成三种物质： 实验表明，在生理条件下将Ca2+ 和PO43-混合时（若同时满足上述三种物质形成沉淀的条件），首先析出的是无定形磷酸钙，后转变成磷酸八钙，最后变成最稳定的羟磷灰石，在形成过程中并不是一开始就形成羟磷灰石的。 在生物体内