表面活性光降解催化.pptVIP

1 2 安徽大学 化学工程与工艺 3 表面活性剂 光催化降解 材料搜集： 09 小李 ppt制作: 09 小刘 演讲： 09 小多 4 目前，针对表面活性剂的降解处理常用方法有吸附降解、焚烧降解、生物降解等， 而最有应用前景、研究最活跃的技术是光催化降解技术。 5 光催化降解 1.概述 2.降解机理 3.光降解催化剂 4.影响光催化降解的因素 5.发展前景 6 概述 光催化降解技术是近30年才发展起来的降解方法。 1972年藤岛等发现受光辐射的TiO2上可以持续发生水的氧化还原反应，产生HO。之后人们就开始研究光催化氧化水中的有机污染物的降解。 7 该方法的优点： 光催化降解在常温常压下就可以进行，反应原料仅需要太阳光、氧气和水。更重要的是，光催化降解具有成本低、降解率高、二次污染少，且最终能将有机污染物彻底分解为CO2，H2O和其他无机盐等优点。 8 降解机理 1.光催化降解动力学机理 Hidaka等首次利用人工光源研究了阴离子表面活性剂LAS和阳离子表面活性剂十二烷基二甲基苄基氧化铵BDDAC在Ti02做催化剂下的降解。应用Langmuir—Hinshelwood（朗缪尔-欣谢尔伍德）模型得出降解速率表达式为： 1／r=1／(kKc)+1／k 其中：K为与表面活性剂结构相关的常数，k为降解反应常数，只与光源、催化剂活性、反应 介质有关，而与表面活性剂结构无关。 9 2.光催化降解热力学机理 Gim—Yang Pee提出光催化空化降解的热力学模型，定义在空化降解中的热量可以表示为： 其中：m为基质的质量，Cp为基质比热容， 为在超声波辐射下，温度随时间的变化率，Tp为温度的比热容，A为表面活性剂湿的表面积，x为管壁的厚度， 为管壁的密度 10 光降解催化剂 光催化剂的作用机理是当光照射至催化剂表面时，能量大于禁带宽度的光电子被吸收，而将价带的电子激发到导带，在半导体中产生光电子和空穴。所产生的光电子和空穴分别具有强还原性和强氧化性，与表面活性剂发生强的氧化反应，从而达到降解效果。 11 主要催化剂有： 1.半导体催化剂 2.铁离子和负载型的铁系光催化剂 3.杂多酸光催化剂 4.金属酞菁光催化剂 5.复合型光催化剂 6.层状结构的光催化剂 7.络合物光催化剂 12 1.半导体光催化剂 　 主要以TiO2和ZnO为主，原因是其难溶、无毒、成本低，几乎能降解所有的表面活性剂，生成或易降解的小分子，且光催化稳定性高等。 13 虽然TiO２等半导体光催化降解技术还不是很完善，但是由于反应条件温和，操作条件容易控制，氧化能力强，无二次污染，加之TiO2化学稳定性高、无毒等优点，因此仍是一种很有前景的表面活性剂降解技术。 14 应用探究：纳米Ag／ZnO光催化剂催化降解壬基酚聚氧乙烯醚TiO2光催化剂催化降解十二烷基苯磺酸钠(DBS) 15 2.铁离子和负载型的铁系光催化剂 由于铁离子催化分解氧化分解水体中的表面活性剂污染物(如典型的费顿反应)具有廉价、环境优化和无二次污染等特点，一直是降解的研究热点。 16 应用探究：季铵盐类阳离子表面活性剂(QAC)的降解（QAC应用广泛，在日常生活中用作杀菌剂、消毒剂，防水柔软剂、浸润剂、抗静电剂等，近年来在赤潮治理中用作除藻剂。研究表明，季铵盐类阳离子表面活性剂，如季铵盐十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)进入环境后，对环境微生物有抑制作用，进入污水处理系统对处理效果产生不利的影响，排人环境水体会对水体环境中有益微生物产生抑制，破坏水体的自净功能，CTAB还可抑制其它有机污染物的降解。） 17 影响光催化降解的因素 目前，对光催化降解的影响因素中，除了环境因素、表面活性剂类型、浓度、氧化剂种类等，还有以下几个因素： pH值 自然光源的利用 催化剂的利用 工艺的组合 18 1.pH值 pH值对光催化的影响主要是通过影响催化剂表面特性、表面吸附和化合物存在形态来起作用。另外，pH值还可以通过改变表面活性剂的氧化还原电位，从而改变其中催化剂表面的吸附来影响反应速率。一般认为，溶液pH值处于“零电荷”时，催化活性最高。 19 2.自然光源的利用 太阳光中有1％～3％的近紫外光(300nm～400nm）利用太阳光中波长直至388 nm的近紫外光激发，代替昂贵的