第1章-锂离子电池材料.ppt

Battery Materials for Ultrafast Charging And Discharging 凝胶聚合物电解质(GPE)类型 按照聚合物主体分类，凝胶聚合物电解质主要分为下列三种类型： （1）PAN(聚丙烯腈)基聚合物电解质 （2）PMMA(聚甲基丙烯酸酯)基聚合物电解质 （3）PVDF(聚偏氟乙烯)基聚合物电解质 增塑剂在凝胶型聚合物中主要作用 增塑剂包括丙烯碳酸酯PC、乙烯碳酸酯EC、二甲基甲酰胺（DMF)、二甲基亚砜（DMS）和γ-丁内酯(γ-BL)及其混合物等。增塑剂在PAN(聚丙烯腈)基聚合物凝胶电解质的作用如下： 1）降低聚合物电解质的玻璃化的转变温度 ，解离聚合物的结晶状态； 2）溶解电解质盐，为聚合物电解质提供载流子； 3）提高聚合物及其自身的极性； 4）破坏锂离子与聚合物之间的配位键，使更多的锂离子在凝胶态中而不是在固相中运动。 在凝胶型聚合物电解质中，整个体系可以看成是碱金属和有机增塑剂形成的电解液均匀分布在聚合物主体的网格中。聚合物主要表现为其力学性能，对整个电解质膜起支持作用，而离子的输运主要发生在其中的液体电解质中。当有机溶剂作为增塑剂而添加到固体电解质中时，原来的固体聚合物电解质就变成凝胶聚合物电解质，它具有液体电解质的高离子电导率，同时又具有良好的加工性能，因此可连续生产，安全性高，不仅可充当隔膜，还能取代液体电解质，应用范围广。 5.2.3 凝胶聚合物电解质(GPE) 增塑剂是聚合物电解质中重要一环。一般是将 增塑剂混溶于聚合物溶液中，成膜后将它除去，留 下微孔用于吸附电解液。要求增塑剂与高聚物混溶 性好，增塑效率高，物理化学性能稳定，挥发性小 且无毒，不与电池材料发生反应。一般应选择沸点 高、黏度低的低分子溶剂或能与高聚物混合的低聚 体。凝胶聚合物电解质的增塑剂类似液体电解质体 系的溶剂。通常使用的是碳酸酯类有机溶剂见下表。 5.2.4 增塑剂 3.2 MCMB系负极材料 3.2.1 MCMB系负极材料概述 20世纪70年代韧，日本的山田(Yamada)首次将沥青聚合过程的中间相转化期间所形成的中间相小球体分离出来并命名为中间相炭微球(mesocarbon microbeads，MCMB 或（mesophase fine caxbon MFC)，随即引起炭素材料工作者极大的兴趣并进行了较深入的研究。 由于MCMB具有独特的分子层片平行堆砌结构，又兼具微球形特点和自烧结性能，已成为锂离子电池的负极材料、高密度各向同性炭石墨材料高比表面积徽球活性炭及高压液相色谱的填充材料的首选原料。 3.2.2 MCMB制备方法 自从山田(Yamada)等成功地用聚合法制备出MCMB以来，又相继出现了一些MCMB的制备方法，这些方法按照工艺原理可以分为三类。 1)聚合法 ：该方法是制备MCMB的传统方法。目前市场所售MCMB即用该法生产。其工艺流程如图： 聚合法生产MCMB工艺淹程 2)乳化法 在可熔融中间相制备工艺出现后，有人将乳化成球的工艺用到MCMB的制备上，从而制备出了球径均匀的MCMB。其工艺流程如图： 乳化法生产MCMB工艺流程 3)悬浮法 将所用沥青溶解于四氢呋喃等有机溶 剂中，加入到含有悬浮剂(如聚乙烯醇)的水溶液中， 充分搅拌，使沥青溶液与水溶液成为乳状液，加热 到一定温度，有机溶剂挥发。沥青则留在水溶液中 成为沥青小球体。通过控制沥青溶液的浓度和搅拌 速度可控制所得MCMB的球径。工艺流程如图： 悬浮法生产MCMB工艺流程 3.2.3 MCMB的应用 MCMB由于具有层片分子平行堆砌的结构，又兼有球形的特点，球径小而分布均匀，已经成为很多新型炭材料的首选基础材料，如锂离子二次电池的电极材料、高比表面活性炭微球、高密度各向同性炭石墨材料、高效液相色谱柱的填充材料等。 1) 作为自烧结材料制备高密度各向 同性炭-石墨材料 各种炭—石墨材料制品，无论是导电材料或是结构材料，都必须有一定的强度才能经得住碰撞、受压、弯曲等外力作用。一般来讲，平行于挤压或模压方向的力学性能和电性能要好于另一方向。但对于一些特殊的领域，要求材料的各向异性程度要小，即从不同的方向测试，性能指标差别要小。 在化工生产中，大